Genel tepkime
2 C₆H₅CHO + NaOH (derişik) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
α-H’si olmayan bir aldehit kuvvetli bazda disproporsiyonlaşır: biri yükseltgenir, biri indirgenir.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Cannizzaro Tepkimesi
Cannizzaro tepkimesinde α-hidrojeni olmayan bir aldehit (HCHO, benzaldehit, pivalaldehit) derişik bazda disproporsiyonlaşır: bir molekül karboksilata yükseltgenir, diğeri alkole indirgenir. Hidroksit bir aldehite katılır ve dört yüzlü anyon ikinci bir aldehite hidrür aktarır.
Adım adım mekanizma
- Hidroksit katılır. Dört yüzlü ara ürün
- Hidrür aktarımı. C–H, H⁻ olarak ikinci bir aldehite geçer
- Proton aktarımı. Asit alkoksiti protonlar
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Yalnızca α-H'si olmayan aldehitler (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): diğerleri aldol tepkimelerine girer.
- Hız [aldehit]² ve [OH⁻] ile orantılıdır: hidrür aktarımı yavaş adımdır.
- Çapraz Cannizzaro: formaldehit yükseltgenir ve diğer aldehiti indirger.
- Karışımın asitlendirilmesi benzoatı benzoik aside dönüştürür.
Sınav notları
- Yalnızca α-H'si olmayan aldehitler; diğerleri aldol tepkimelerine girer.
- Hidrür aktarımı (dört yüzlü ara üründen) kilit ve yavaş adımdır.
- Çapraz Cannizzaro: HCHO formata yükseltgenir ve diğer aldehiti alkolüne indirger.
- Molekül içi Cannizzaro: glioksal → glikolat.
SSS
α-hidrojenli aldehitler neden Cannizzaro tepkimesi vermez?
Baz önce α-hidrojeni koparır; bu nedenle bunun yerine aldol katılması/kondenzasyonu gerçekleşir.
Çapraz Cannizzaro nedir?
Formaldehit ile enolleşemeyen başka bir aldehitin karışımı: formaldehit (OH⁻ katılmasından sonra daha iyi hidrür vericidir) formata, diğer aldehit ise alkole dönüşür.
Hidrür çözeltide serbest midir?
Hayır. Doğrudan dört yüzlü anyonun karbonundan ikinci aldehitin karbonil karbonuna geçer.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.