Суммарная реакция
2 C₆H₅CHO + NaOH (конц.) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
Альдегид без α-H диспропорционирует в сильном основании: одна молекула окисляется, другая восстанавливается.
Именная реакция · механизм
Реакция Канниццаро
В реакции Канниццаро альдегид без α-атомов водорода (HCHO, бензальдегид, пивалевый альдегид) диспропорционирует в концентрированной щёлочи: одна молекула окисляется до карбоксилата, другая восстанавливается до спирта. Гидроксид присоединяется к одному альдегиду, а тетраэдрический анион передаёт гидрид второму альдегиду.
Механизм по шагам
- Присоединение гидроксида. Тетраэдрический интермедиат
- Перенос гидрида. C–H переходит в виде H⁻ ко второму альдегиду
- Перенос протона. Кислота протонирует алкоксид
Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.
Ключевые моменты
- Только альдегиды без α-H (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): остальные вступают в альдольные реакции.
- Скорость зависит от [альдегид]² и [OH⁻]: перенос гидрида — медленная стадия.
- Перекрёстная реакция Канниццаро: формальдегид окисляется, восстанавливая другой альдегид.
- Подкисление смеси превращает бензоат в бензойную кислоту.
Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)
- Только альдегиды без α-H; остальные вступают в альдольные реакции.
- Перенос гидрида (от тетраэдрического интермедиата) — ключевая и медленная стадия.
- Перекрёстная реакция Канниццаро: HCHO окисляется до формиата и восстанавливает другой альдегид до спирта.
- Внутримолекулярная реакция Канниццаро: глиоксаль → гликолят.
Вопросы и ответы
Почему альдегиды с α-атомами водорода не вступают в реакцию Канниццаро?
Основание сначала отщепляет α-атом водорода, поэтому вместо неё идут альдольное присоединение и конденсация.
Что такое перекрёстная реакция Канниццаро?
Смесь формальдегида и другого неенолизуемого альдегида: формальдегид (лучший донор гидрида после присоединения OH⁻) превращается в формиат, а другой альдегид — в спирт.
Свободен ли гидрид-ион в растворе?
Нет. Он переходит непосредственно от атома углерода тетраэдрического аниона к карбонильному углероду второго альдегида.
Нарисовать в MolDraw
Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.