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ネルンスト式計算ツール(電池の起電力)

概要:ネルンスト式計算ツールです。任意の温度でE、E°、Q、nを求めたり、標準還元電位の表から2つの半電池を選んでE°cell、ΔG°、Kを求めたりできます。無料でWebブラウザ上で動作し、ダウンロードは不要です。

上の計算ツールでは、E = E° − (RT/nF) ln Qの未知数1つを求めます。電池ビルダーでは、38種類の代表的な酸化還元対から正極と負極を選びます。E°cell、n、ΔG°、平衡定数Kを求め、Qを与えれば実際の起電力も計算します。

要点:25 °CではE = E° − (0.0592/n) log Q。ダニエル電池:E° = 0.34 − (−0.76) = 1.10 V、ΔG° = −212 kJ/mol、K ≈ 1.5 × 10³⁷。[Zn²⁺] = 0.10 M、[Cu²⁺] = 1.0 Mのとき、E = 1.13 Vです。

E = E° − (RT/nF) ln Q。E、E°、n、Qのうち3つを入力し、1つを空欄にします。

2つの半電池から起電力を求める

ネルンスト式と関連する公式

E = E° − (RT / nF) ln Q 298.15 Kでは:E = E° − (0.0592 / n) log₁₀ Q E°cell = E°cathode − E°anode ΔG° = −nFE°cell ln K = nFE°cell / RT log K = nE° / 0.0592 (298 K)

R = 8.314 J mol⁻¹ K⁻¹、F = 96485 C mol⁻¹、Tはケルビン単位、nは係数をそろえた反応で移動する電子数です。Qは平衡定数の式と同じく生成物を反応物で割って書きます。純粋な固体と液体は除きます。気体はbar単位の分圧で入れます。

E°cellの符号ΔG°K標準状態では
正負1より大きい自発的(ガルバニ電池)
001平衡状態
負正1より小さい非自発的(電気分解が必要)

濃淡電池

両方の電極が同じ金属なので、E° = 0です。電圧は濃度差だけから生じます。Cu | Cu²⁺ (0.010 M) || Cu²⁺ (1.0 M) | Cuでは、n = 2、Q = 0.010/1.0なので、E = 0 − (0.0592/2) log 0.010 = +0.0592 Vです。希薄側が負極です。

標準還元電位(25 °C)

半反応E° (V)
F₂ + 2e⁻ → 2F⁻+2.87
S₂O₈²⁻ + 2e⁻ → 2SO₄²⁻+2.01
H₂O₂ + 2H⁺ + 2e⁻ → 2H₂O+1.78
MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O+1.51
Au³⁺ + 3e⁻ → Au+1.50
Cl₂ + 2e⁻ → 2Cl⁻+1.36
Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O+1.33
O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O+1.23
Br₂ + 2e⁻ → 2Br⁻+1.07
NO₃⁻ + 4H⁺ + 3e⁻ → NO + 2H₂O+0.96
Hg²⁺ + 2e⁻ → Hg+0.85
Ag⁺ + e⁻ → Ag+0.80
Fe³⁺ + e⁻ → Fe²⁺+0.77
I₂ + 2e⁻ → 2I⁻+0.54
Cu⁺ + e⁻ → Cu+0.52
O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻+0.40
Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu+0.34
Hg₂Cl₂ + 2e⁻ → 2Hg + 2Cl⁻+0.27
AgCl + e⁻ → Ag + Cl⁻+0.22
Sn⁴⁺ + 2e⁻ → Sn²⁺+0.15
2H⁺ + 2e⁻ → H₂0.00
Pb²⁺ + 2e⁻ → Pb−0.13
Sn²⁺ + 2e⁻ → Sn−0.14
Ni²⁺ + 2e⁻ → Ni−0.25
Co²⁺ + 2e⁻ → Co−0.28
Cd²⁺ + 2e⁻ → Cd−0.40
Fe²⁺ + 2e⁻ → Fe−0.44
Cr³⁺ + 3e⁻ → Cr−0.74
Zn²⁺ + 2e⁻ → Zn−0.76
2H₂O + 2e⁻ → H₂ + 2OH⁻−0.83
Mn²⁺ + 2e⁻ → Mn−1.18
Al³⁺ + 3e⁻ → Al−1.66
Mg²⁺ + 2e⁻ → Mg−2.37
Na⁺ + e⁻ → Na−2.71
Ca²⁺ + 2e⁻ → Ca−2.87
Ba²⁺ + 2e⁻ → Ba−2.91
K⁺ + e⁻ → K−2.93
Li⁺ + e⁻ → Li−3.04

標準水素電極に対する教科書の一般的な値で、0.01 V単位に丸めています。一部の酸化還元対では文献により約0.01〜0.03 Vの差があります(たとえばCr₂O₇²⁻/Cr³⁺は1.33 Vまたは1.36 V、Au³⁺/Auは1.50 Vまたは1.52 Vとされます)。

例題

ダニエル電池

Zn | Zn²⁺ || Cu²⁺ | Cu。E° = 0.34 − (−0.76) = 1.10 V、n = 2。

ΔG° = −2 × 96485 × 1.10 = −212 kJ/mol。log K = 2 × 1.10 / 0.0592 = 37.2。

E° = 1.10 V、ΔG° = −212 kJ/mol、K ≈ 1.5 × 10³⁷

非標準状態のダニエル電池

[Zn²⁺] = 0.10 M、[Cu²⁺] = 1.0 M。Q = [Zn²⁺]/[Cu²⁺] = 0.10。

E = 1.10 − (0.0592/2) log 0.10 = 1.10 + 0.0296

E = 1.13 V

NCERT形式のMg | Cu電池

Mg | Mg²⁺ (0.001 M) || Cu²⁺ (0.0001 M) | Cu。E° = 0.34 − (−2.37) = 2.71 V。

Q = 0.001/0.0001 = 10。E = 2.71 − (0.0592/2) log 10

E = 2.68 V

pH 10の水素電極

2H⁺ + 2e⁻ → H₂、E° = 0、P(H₂) = 1 bar。Q = 1/[H⁺]² = 10²⁰。

E = 0 − (0.0592/2) × 20 = −0.0592 × pH

E = −0.592 V

平衡定数(JEE形式)

Cu + 2Ag⁺ → Cu²⁺ + 2Ag。E° = 0.80 − 0.34 = 0.46 V、n = 2。

log K = 2 × 0.46 / 0.0592 = 15.5

K ≈ 3.6 × 10¹⁵

過マンガン酸イオンによるFe²⁺の酸化

MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5Fe²⁺ → Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O。E° = 1.51 − 0.77。

n = 5(Feの半反応は5倍しますが、E°は5倍しません)。

E° = +0.74 V、自発的

単位とよくある間違い

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よくある質問

ネルンスト式とは何ですか?

E = E° − (RT/nF) ln Qです。濃度が1 Mでないときの電極電位や電池の起電力を与えます。25 °CではE = E° − (0.0592/n) log Qとなります。

標準起電力はどうやって計算しますか?

両方の標準還元電位を調べ、E°cell = E°正極 − E°負極を使います。ダニエル電池では0.34 − (−0.76) = 1.10 Vです。正の値は電池反応が自発的であることを意味します。

0.0592はどこから来るのですか?

298.15 Kでの2.303RT/Fの値です:2.303 × 8.314 × 298.15 / 96485 = 0.0592 V。温度によって変わるため、25 °C以外ではRT/Fを使った完全な形を使ってください。

E°、ΔG°、Kはどのような関係ですか?

ΔG° = −nFE°、ΔG° = −RT ln Kなので、ln K = nFE°/RTです。E°が正ならΔG°は負になり、Kは1より大きくなります。

濃淡電池とは何ですか?

両側に同じ電極と同じイオンを用い、濃度だけが異なる電池です。E° = 0なので、E = −(0.0592/n) log(希薄側/濃厚側)となります。濃度が等しくなるまで電子が流れます。

電池が作動するとEはどうなりますか?

生成物が増え、反応物が消費されるため、Qが大きくなりEが下がります。Eが0になるとQがKに等しくなり、電池は放電しきった状態(平衡状態)になります。

ネルンスト式のnとは何ですか?

書かれた反応1 molあたりに移動する電子の物質量です。係数をそろえた全体の反応式と一致させる必要があり、たとえばZn + Cu²⁺ではn = 2、MnO₄⁻によるFe²⁺の酸化ではn = 5です。

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