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能斯特方程计算器(电池电动势)

简而言之:能斯特方程计算器:在任意温度下求解 E、E°、Q 或 n,并从标准还原电势表中选取两个半电池,得到 E°cell、ΔG° 和 K。免费使用,在网页浏览器中运行,无需下载。

上方的计算器用于 E = E° − (RT/nF) ln Q,可求任意一个未知量。原电池构建器可从 38 个常见电对中选择正极和负极,求出 E°cell、n、ΔG°、平衡常数 K,若给出 Q 还能算出实际电池电压。

快速解答:25 °C 时 E = E° − (0.0592/n) log Q。丹尼尔电池:E° = 0.34 − (−0.76) = 1.10 V,ΔG° = −212 kJ/mol,K ≈ 1.5 × 10³⁷。当 [Zn²⁺] = 0.10 M、[Cu²⁺] = 1.0 M 时,E = 1.13 V。

E = E° − (RT/nF) ln Q。在 E、E°、n 和 Q 中填入三个,留一个空白。

由两个半电池求电池电动势

能斯特方程及相关公式

E = E° − (RT / nF) ln Q 298.15 K 时:E = E° − (0.0592 / n) log₁₀ Q E°cell = E°正极 − E°负极 ΔG° = −nFE°cell ln K = nFE°cell / RT log K = nE° / 0.0592 (298 K)

R = 8.314 J mol⁻¹ K⁻¹,F = 96485 C mol⁻¹,T 用开尔文,n 为配平反应中转移的电子数。Q 的写法与平衡常数表达式相同,生成物在分子、反应物在分母。纯固体和纯液体不写入。气体以分压(bar)代入。

E°cell 的符号ΔG°K标准状态下
正负大于 1自发(原电池)
零零1处于平衡
负正小于 1非自发(需要电解)

浓差电池

两个电极是同一种金属,所以 E° = 0,电压只来自浓度差。对于 Cu | Cu²⁺ (0.010 M) || Cu²⁺ (1.0 M) | Cu,n = 2,Q = 0.010/1.0,所以 E = 0 − (0.0592/2) log 0.010 = +0.0592 V。稀溶液一侧为负极。

标准还原电势(25 °C)

半反应E° (V)
F₂ + 2e⁻ → 2F⁻+2.87
S₂O₈²⁻ + 2e⁻ → 2SO₄²⁻+2.01
H₂O₂ + 2H⁺ + 2e⁻ → 2H₂O+1.78
MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ → Mn²⁺ + 4H₂O+1.51
Au³⁺ + 3e⁻ → Au+1.50
Cl₂ + 2e⁻ → 2Cl⁻+1.36
Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O+1.33
O₂ + 4H⁺ + 4e⁻ → 2H₂O+1.23
Br₂ + 2e⁻ → 2Br⁻+1.07
NO₃⁻ + 4H⁺ + 3e⁻ → NO + 2H₂O+0.96
Hg²⁺ + 2e⁻ → Hg+0.85
Ag⁺ + e⁻ → Ag+0.80
Fe³⁺ + e⁻ → Fe²⁺+0.77
I₂ + 2e⁻ → 2I⁻+0.54
Cu⁺ + e⁻ → Cu+0.52
O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻+0.40
Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu+0.34
Hg₂Cl₂ + 2e⁻ → 2Hg + 2Cl⁻+0.27
AgCl + e⁻ → Ag + Cl⁻+0.22
Sn⁴⁺ + 2e⁻ → Sn²⁺+0.15
2H⁺ + 2e⁻ → H₂0.00
Pb²⁺ + 2e⁻ → Pb−0.13
Sn²⁺ + 2e⁻ → Sn−0.14
Ni²⁺ + 2e⁻ → Ni−0.25
Co²⁺ + 2e⁻ → Co−0.28
Cd²⁺ + 2e⁻ → Cd−0.40
Fe²⁺ + 2e⁻ → Fe−0.44
Cr³⁺ + 3e⁻ → Cr−0.74
Zn²⁺ + 2e⁻ → Zn−0.76
2H₂O + 2e⁻ → H₂ + 2OH⁻−0.83
Mn²⁺ + 2e⁻ → Mn−1.18
Al³⁺ + 3e⁻ → Al−1.66
Mg²⁺ + 2e⁻ → Mg−2.37
Na⁺ + e⁻ → Na−2.71
Ca²⁺ + 2e⁻ → Ca−2.87
Ba²⁺ + 2e⁻ → Ba−2.91
K⁺ + e⁻ → K−2.93
Li⁺ + e⁻ → Li−3.04

相对于标准氢电极的常用教材数值,保留到 0.01 V。部分电对的数值在不同资料中相差约 0.01 至 0.03 V(例如 Cr₂O₇²⁻/Cr³⁺ 记为 1.33 或 1.36 V,Au³⁺/Au 记为 1.50 或 1.52 V)。

例题

丹尼尔电池

Zn | Zn²⁺ || Cu²⁺ | Cu。E° = 0.34 − (−0.76) = 1.10 V,n = 2。

ΔG° = −2 × 96485 × 1.10 = −212 kJ/mol。log K = 2 × 1.10 / 0.0592 = 37.2。

E° = 1.10 V,ΔG° = −212 kJ/mol,K ≈ 1.5 × 10³⁷

非标准状态下的丹尼尔电池

[Zn²⁺] = 0.10 M,[Cu²⁺] = 1.0 M。Q = [Zn²⁺]/[Cu²⁺] = 0.10。

E = 1.10 − (0.0592/2) log 0.10 = 1.10 + 0.0296

E = 1.13 V

NCERT 式的 Mg | Cu 电池

Mg | Mg²⁺ (0.001 M) || Cu²⁺ (0.0001 M) | Cu。E° = 0.34 − (−2.37) = 2.71 V。

Q = 0.001/0.0001 = 10。E = 2.71 − (0.0592/2) log 10

E = 2.68 V

pH 10 时的氢电极

2H⁺ + 2e⁻ → H₂,E° = 0,P(H₂) = 1 bar。Q = 1/[H⁺]² = 10²⁰。

E = 0 − (0.0592/2) × 20 = −0.0592 × pH

E = −0.592 V

平衡常数(考试题型)

Cu + 2Ag⁺ → Cu²⁺ + 2Ag。E° = 0.80 − 0.34 = 0.46 V,n = 2。

log K = 2 × 0.46 / 0.0592 = 15.5

K ≈ 3.6 × 10¹⁵

高锰酸根氧化 Fe²⁺

MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5Fe²⁺ → Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O。E° = 1.51 − 0.77。

n = 5(Fe 半反应乘以 5,但 E° 不乘)。

E° = +0.74 V,自发

单位与常见错误

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常见问题

什么是能斯特方程?

E = E° − (RT/nF) ln Q。它给出浓度不为 1 M 时电极或电池的电势。在 25 °C 时变为 E = E° − (0.0592/n) log Q。

如何计算标准电池电动势?

查出两个标准还原电势,用 E°cell = E°正极 − E°负极。对于丹尼尔电池,0.34 − (−0.76) = 1.10 V。数值为正表示电池反应自发进行。

0.0592 是怎么来的?

它是 298.15 K 时的 2.303RT/F:2.303 × 8.314 × 298.15 / 96485 = 0.0592 V。它随温度变化,因此偏离 25 °C 时要用完整的 RT/F 形式。

E°、ΔG° 和 K 有什么关系?

ΔG° = −nFE°,且 ΔG° = −RT ln K,所以 ln K = nFE°/RT。E° 为正时 ΔG° 为负,K 大于 1。

什么是浓差电池?

两侧电极和离子相同、但浓度不同的电池。E° = 0,所以 E = −(0.0592/n) log(稀/浓)。电子流动直到两侧浓度相等。

电池放电时 E 如何变化?

生成物积累,反应物消耗,所以 Q 增大、E 减小。当 E 降到零时,Q 等于 K,电池“没电”了(达到平衡)。

能斯特方程中的 n 是什么?

按所写反应,每摩尔反应转移的电子的物质的量。它必须与配平的总反应一致,例如 Zn + Cu²⁺ 的 n = 2,MnO₄⁻ 氧化 Fe²⁺ 的 n = 5。

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