總反應
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
甲基酮在鹼中被三碘化，再斷裂成羧酸根與 CHI₃。
人名反應 · 反應機構
碘仿（鹵仿）反應
甲基酮（CH₃CO–）以及可被氧化成甲基酮的醇（CH₃CH(OH)–）與碘和氫氧化鈉反應，會生成黃色的碘仿 CHI₃ 沉澱。甲基經烯醇鹽被碘化三次，接著氫氧根進攻羰基，CI₃⁻ 以碳陰離子形式離去，得到少一個碳的羧酸根。
逐步反應機構
- 烯醇鹽。氫氧根移去一個 α-H
- 碘化。再重複兩次，且一次比一次快（I 使 C–H 酸性增強）
- 氫氧根加成。進攻三碘甲基酮
- C–C 斷裂。CI₃⁻ 是良好的離去基
- 質子轉移。碘仿以黃色固體析出
每一步都逐一核對電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。
重點
- 碘仿試驗：出現黃色沉澱表示含有 CH₃C=O 或 CH₃CH(OH)（乙醇也呈陽性）。
- 每個碘都使下一個 α-H 酸性更強，因此 CH₃ 會被完全碘化。
- 若改用 Cl₂ 或 Br₂，同一反應會生成氯仿或溴仿。
- 一條由甲基酮製備少一個碳的羧酸的途徑。
JEE 與 NEET 考試重點
- 陽性：乙醇、乙醛、丙酮、2-丙醇、2-丁酮、苯乙酮、1-苯基乙醇。
- 陰性：甲醇、1-丙醇、丙醛、苯甲醛、3-戊酮、乙酸。
- 乙醛是唯一呈陽性反應的醛。
- 每次碘化都使下一個 α-H 酸性更強，因此 CH₃ 會被完全碘化。
常見問題
為什麼乙醇的碘仿試驗呈陽性？
碘／NaOH 會把乙醇氧化成乙醛 CH₃CHO，而乙醛具有 CH₃–C=O 基團。
為什麼 C–C 鍵會斷裂？
經三次碘化後，CI₃⁻ 受三個碘穩定，足以作為從四面體中間體離去的離去基。
乙酸的碘仿試驗會呈陽性嗎？
不會。在此條件下羧酸根不會烯醇化。
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