Bilan de la réaction
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Une méthylcétone est triiodée en milieu basique, puis clivée en carboxylate et CHI₃.
Réaction nommée · mécanisme
Réaction haloforme (iodoforme)
Les méthylcétones (CH₃CO–) et les alcools qui s'oxydent en méthylcétones (CH₃CH(OH)–) réagissent avec le diiode et l'hydroxyde de sodium pour donner un précipité jaune d'iodoforme, CHI₃. Le groupe méthyle est iodé trois fois via des énolates, puis l'hydroxyde attaque le carbonyle et CI₃⁻ part sous forme de carbanion, donnant un carboxylate à un carbone de moins.
Mécanisme étape par étape
- Énolate. L'hydroxyde arrache un H en α
- Iodation. Répétée encore deux fois, de plus en plus vite (I rend la liaison C–H plus acide)
- Addition de l'hydroxyde. Attaque sur la triiodométhylcétone
- Coupure C–C. CI₃⁻ est un bon groupe partant
- Transfert de proton. L'iodoforme précipite sous forme de solide jaune
Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.
Points clés
- Test à l'iodoforme : un précipité jaune révèle CH₃C=O ou CH₃CH(OH) (l'éthanol le donne aussi).
- Chaque iode rend le H en α suivant plus acide : le CH₃ est donc entièrement iodé.
- Avec Cl₂ ou Br₂, la même réaction donne le chloroforme ou le bromoforme.
- Une voie des méthylcétones vers les acides carboxyliques à un carbone de moins.
Pour le JEE et le NEET
- Positifs : éthanol, éthanal, acétone, propan-2-ol, butan-2-one, acétophénone, 1-phényléthanol.
- Négatifs : méthanol, propan-1-ol, propanal, benzaldéhyde, pentan-3-one, acide acétique.
- L'éthanal est le seul aldéhyde qui donne un test positif.
- Chaque iodation rend le H en α suivant plus acide : le CH₃ est donc entièrement iodé.
FAQ
Pourquoi l'éthanol donne-t-il un test à l'iodoforme positif ?
Le diiode en milieu NaOH oxyde l'éthanol en éthanal, CH₃CHO, qui possède le groupe CH₃–C=O.
Pourquoi la liaison C–C se rompt-elle ?
Après trois iodations, CI₃⁻ est stabilisé par les trois atomes d'iode et constitue un groupe partant suffisant depuis l'intermédiaire tétraédrique.
L'acide acétique donne-t-il un test à l'iodoforme positif ?
Non. Le carboxylate ne s'énolise pas dans ces conditions.
La dessiner dans MolDraw
Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.