Reacción global
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Una metilcetona se triyoda en medio básico y luego se escinde en un carboxilato y CHI₃.
Reacción con nombre propio · mecanismo
Reacción del yodoformo (haloformo)
Las metilcetonas (CH₃CO–) y los alcoholes que se oxidan a ellas (CH₃CH(OH)–) reaccionan con yodo e hidróxido de sodio para dar un precipitado amarillo de yodoformo, CHI₃. El grupo metilo se yoda tres veces a través de enolatos; después el hidróxido ataca al carbonilo y el CI₃⁻ sale como carbanión, dando un carboxilato con un carbono menos.
Mecanismo paso a paso
- Enolato. El hidróxido arranca un H α
- Yodación. Se repite dos veces más, cada vez más rápido (el I hace más ácido el C–H)
- Adición del hidróxido. Ataque a la triyodometilcetona
- Ruptura C–C. El CI₃⁻ es un buen grupo saliente
- Transferencia de protón. El yodoformo precipita como un sólido amarillo
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- Ensayo del yodoformo: un precipitado amarillo indica CH₃C=O o CH₃CH(OH) (el etanol también lo da).
- Cada yodo hace más ácido el siguiente H α, así que el CH₃ se yoda por completo.
- Con Cl₂ o Br₂, la misma reacción da cloroformo o bromoformo.
- Una vía de las metilcetonas a los ácidos carboxílicos con un carbono menos.
Para JEE y NEET
- Positivos: etanol, acetaldehído, acetona, propan-2-ol, butan-2-ona, acetofenona, 1-feniletanol.
- Negativos: metanol, propan-1-ol, propanal, benzaldehído, pentan-3-ona, ácido acético.
- El etanal es el único aldehído que da positivo el ensayo.
- Cada yodación hace más ácido el siguiente H α, así que el CH₃ se yoda por completo.
Preguntas frecuentes
¿Por qué el etanol da positivo el ensayo del yodoformo?
El yodo/NaOH oxida el etanol a acetaldehído, CH₃CHO, que tiene el grupo CH₃–C=O.
¿Por qué se rompe el enlace C–C?
Tras tres yodaciones, el CI₃⁻ está estabilizado por los tres yodos y es un grupo saliente suficientemente bueno desde el intermedio tetraédrico.
¿El ácido acético da positivo el ensayo del yodoformo?
No. El carboxilato no se enoliza en estas condiciones.
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