Totaalreactie
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Een methylketon wordt in base drievoudig gejodeerd en daarna gesplitst in een carboxylaat en CHI₃.
Naamreactie · mechanisme
Jodoformreactie (haloformreactie)
Methylketonen (CH₃CO–) en alcoholen die daartoe worden geoxideerd (CH₃CH(OH)–) reageren met jood en natriumhydroxide tot een geel neerslag van jodoform, CHI₃. De methylgroep wordt via enolaten drie keer gejodeerd, daarna valt hydroxide de carbonylgroep aan en vertrekt CI₃⁻ als carbanion, waarbij een carboxylaat met één koolstofatoom minder ontstaat.
Mechanisme stap voor stap
- Enolaat. Hydroxide verwijdert een α-H
- Jodering. Nog twee keer herhaald, telkens sneller (I maakt de C–H zuurder)
- Hydroxide addeert. Aanval op het trijoodmethylketon
- C–C-splitsing. CI₃⁻ is een goede vertrekkende groep
- Protonoverdracht. Jodoform slaat neer als gele vaste stof
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Jodoformproef: een geel neerslag wijst op CH₃C=O of CH₃CH(OH) (ook ethanol geeft het).
- Elk joodatoom maakt de volgende α-H zuurder, dus de CH₃ wordt volledig gejodeerd.
- Met Cl₂ of Br₂ geeft dezelfde reactie chloroform of bromoform.
- Een route van methylketonen naar carbonzuren met één koolstofatoom minder.
Voor JEE en NEET
- Positief: ethanol, aceetaldehyde, aceton, propaan-2-ol, butaan-2-on, acetofenon, 1-fenylethanol.
- Negatief: methanol, propaan-1-ol, propanal, benzaldehyde, pentaan-3-on, azijnzuur.
- Ethanal is het enige aldehyde dat een positieve proef geeft.
- Elke jodering maakt de volgende α-H zuurder, dus de CH₃ wordt volledig gejodeerd.
FAQ
Waarom geeft ethanol een positieve jodoformproef?
Jood/NaOH oxideert ethanol tot aceetaldehyde, CH₃CHO, dat de groep CH₃–C=O heeft.
Waarom breekt de C–C-binding?
Na drie joderingen is CI₃⁻ gestabiliseerd door de drie joodatomen en is het een voldoende goede vertrekkende groep vanuit het tetraëdrische intermediair.
Geeft azijnzuur een positieve jodoformproef?
Nee. Het carboxylaat enoliseert onder deze omstandigheden niet.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.