التفاعل الكلي
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
يُيَدَّد ميثيل كيتون ثلاث مرات في وسط قاعدي، ثم ينشطر إلى كربوكسيلات وCHI₃.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل اليودوفورم (الهالوفورم)
تتفاعل كيتونات الميثيل (CH₃CO–) والكحولات التي تتأكسد إليها (CH₃CH(OH)–) مع اليود وهيدروكسيد الصوديوم لتعطي راسبًا أصفر من اليودوفورم CHI₃. تُيوَّد مجموعة الميثيل ثلاث مرات عبر الإينولات، ثم يهاجم الهيدروكسيد الكربونيل ويغادر CI₃⁻ على هيئة أنيون كربوني، فتتكون كربوكسيلات أقصر بذرة كربون واحدة.
الآلية خطوة بخطوة
- الإينولات. ينزع الهيدروكسيد ذرة H ألفا
- اليودة. تتكرر مرتين أخريين، وفي كل مرة أسرع (يجعل I الرابطة C–H أكثر حمضية)
- إضافة الهيدروكسيد. هجوم على ثلاثي يودو ميثيل كيتون
- انشطار C–C. CI₃⁻ مجموعة مغادرة جيدة
- انتقال البروتون. يترسب اليودوفورم على هيئة مادة صلبة صفراء
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- اختبار اليودوفورم: يدل الراسب الأصفر على CH₃C=O أو CH₃CH(OH) (ويعطيه الإيثانول أيضًا).
- تجعل كل ذرة يود ذرة H ألفا التالية أكثر حمضية، لذا تُيوَّد مجموعة CH₃ بالكامل.
- مع Cl₂ أو Br₂ يعطي التفاعل نفسه الكلوروفورم أو البروموفورم.
- طريق من كيتونات الميثيل إلى أحماض كربوكسيلية تنقص ذرة كربون واحدة.
لامتحانات JEE وNEET
- موجب: الإيثانول، الأسيتالدهيد، الأسيتون، بروبان-2-أول، بيوتان-2-ون، الأسيتوفينون، 1-فينيل إيثانول.
- سالب: الميثانول، بروبان-1-أول، البروبانال، البنزالدهيد، بنتان-3-ون، حمض الأسيتيك.
- الإيثانال هو الألدهيد الوحيد الذي يعطي اختبارًا موجبًا.
- تجعل كل عملية يودة ذرة H ألفا التالية أكثر حمضية، لذا تُيوَّد مجموعة CH₃ بالكامل.
الأسئلة الشائعة
لماذا يعطي الإيثانول اختبار اليودوفورم؟
لأن اليود/NaOH يؤكسد الإيثانول إلى الأسيتالدهيد CH₃CHO، الذي يحتوي على المجموعة CH₃–C=O.
لماذا تنكسر الرابطة C–C؟
بعد ثلاث عمليات يودة يستقر CI₃⁻ بفضل ذرات اليود الثلاث، ويصبح مجموعة مغادرة جيدة بما يكفي من الوسيط رباعي الأوجه.
هل يعطي حمض الأسيتيك اختبار اليودوفورم؟
لا. لا تتحول الكربوكسيلات إلى إينولات في هذه الظروف.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.