Суммарная реакция
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Метилкетон трижды иодируется в щелочной среде, затем расщепляется на карбоксилат и CHI₃.
Именная реакция · механизм
Иодоформная (галоформная) реакция
Метилкетоны (CH₃CO–) и спирты, окисляющиеся до них (CH₃CH(OH)–), реагируют с иодом и гидроксидом натрия, образуя жёлтый осадок иодоформа CHI₃. Метильная группа трижды иодируется через еноляты, затем гидроксид атакует карбонильную группу, а CI₃⁻ уходит в виде карбаниона, давая карбоксилат с числом атомов углерода на один меньше.
Механизм по шагам
- Енолят. Гидроксид отщепляет α-H
- Иодирование. Повторяется ещё дважды, каждый раз быстрее (I делает связь C–H более кислой)
- Присоединение гидроксида. Атака на трииодметилкетон
- Расщепление C–C. CI₃⁻ — хорошая уходящая группа
- Перенос протона. Иодоформ выпадает в виде жёлтого осадка
Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.
Ключевые моменты
- Иодоформная проба: жёлтый осадок указывает на CH₃C=O или CH₃CH(OH) (этанол тоже её даёт).
- Каждый атом иода делает следующий α-H более кислым, поэтому группа CH₃ иодируется полностью.
- С Cl₂ или Br₂ та же реакция даёт хлороформ или бромоформ.
- Путь от метилкетонов к карбоновым кислотам с числом атомов углерода на один меньше.
Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)
- Положительная проба: этанол, ацетальдегид, ацетон, пропан-2-ол, бутан-2-он, ацетофенон, 1-фенилэтанол.
- Отрицательная проба: метанол, пропан-1-ол, пропаналь, бензальдегид, пентан-3-он, уксусная кислота.
- Этаналь — единственный альдегид, дающий положительную пробу.
- Каждое иодирование делает следующий α-H более кислым, поэтому группа CH₃ иодируется полностью.
Вопросы и ответы
Почему этанол даёт иодоформную пробу?
Иод/NaOH окисляет этанол до ацетальдегида CH₃CHO, в котором есть группа CH₃–C=O.
Почему разрывается связь C–C?
После трёх иодирований CI₃⁻ стабилизирован тремя атомами иода и становится достаточно хорошей уходящей группой из тетраэдрического интермедиата.
Даёт ли уксусная кислота иодоформную пробу?
Нет. В этих условиях карбоксилат не енолизуется.
Нарисовать в MolDraw
Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.