Reakcja sumaryczna
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Metyloketon ulega trijodowaniu w zasadzie, a następnie rozszczepieniu do karboksylanu i CHI₃.
Reakcja imienna · mechanizm
Reakcja jodoformowa (haloformowa)
Metyloketony (CH₃CO–) i alkohole, które utleniają się do nich (CH₃CH(OH)–), reagują z jodem i wodorotlenkiem sodu, dając żółty osad jodoformu, CHI₃. Grupa metylowa jest trzykrotnie jodowana przez enolany, następnie jon wodorotlenkowy atakuje grupę karbonylową, a CI₃⁻ odchodzi jako karboanion, dając karboksylan krótszy o jeden atom węgla.
Mechanizm krok po kroku
- Enolan. Jon wodorotlenkowy odrywa H w pozycji α
- Jodowanie. Powtarzane jeszcze dwukrotnie, za każdym razem szybciej (I zwiększa kwasowość C–H)
- Przyłączenie jonu wodorotlenkowego. Atak na trijodometyloketon
- Rozszczepienie C–C. CI₃⁻ jest dobrą grupą opuszczającą
- Przeniesienie protonu. Jodoform wytrąca się jako żółte ciało stałe
Każdy etap sprawdzono elektron po elektronie: zakrzywione strzałki prowadzą dokładnie do narysowanych struktur.
Najważniejsze punkty
- Próba jodoformowa: żółty osad wskazuje na CH₃C=O lub CH₃CH(OH) (daje go też etanol).
- Każdy atom jodu zwiększa kwasowość następnego H w pozycji α, więc grupa CH₃ zostaje całkowicie zjodowana.
- Z Cl₂ lub Br₂ ta sama reakcja daje chloroform lub bromoform.
- Droga od metyloketonów do kwasów karboksylowych o jeden atom węgla krótszych.
Na egzaminy JEE i NEET
- Wynik pozytywny: etanol, aldehyd octowy, aceton, propan-2-ol, butan-2-on, acetofenon, 1-fenyloetanol.
- Wynik negatywny: metanol, propan-1-ol, propanal, benzaldehyd, pentan-3-on, kwas octowy.
- Etanal to jedyny aldehyd dający pozytywny wynik próby.
- Każde jodowanie zwiększa kwasowość następnego H w pozycji α, więc grupa CH₃ zostaje całkowicie zjodowana.
FAQ
Dlaczego etanol daje pozytywną próbę jodoformową?
Jod/NaOH utlenia etanol do aldehydu octowego, CH₃CHO, który zawiera grupę CH₃–C=O.
Dlaczego pęka wiązanie C–C?
Po trzech jodowaniach CI₃⁻ jest stabilizowany przez trzy atomy jodu i jest wystarczająco dobrą grupą opuszczającą z tetraedrycznego związku pośredniego.
Czy kwas octowy daje próbę jodoformową?
Nie. W tych warunkach karboksylan nie ulega enolizacji.
Narysuj w MolDraw
Przycisk powyżej otwiera cały rysunek — reakcję sumaryczną, ponumerowany mechanizm i najważniejsze punkty — jako zwykłe, edytowalne struktury. Zmieniaj podstawniki, zmieniaj kolory atomów lub eksportuj PNG, SVG albo kod chemfig do notatek i prezentacji. Ten sam rysunek znajdziesz w panelu Templates w sekcji Name reactions.