Reazione complessiva
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Un metilchetone viene triiodurato in ambiente basico, poi scisso in un carbossilato e CHI₃.
Reazione con nome · meccanismo
Reazione dello iodoformio (aloformio)
I metilchetoni (CH₃CO–) e gli alcoli che si ossidano a metilchetoni (CH₃CH(OH)–) reagiscono con iodio e idrossido di sodio dando un precipitato giallo di iodoformio, CHI₃. Il gruppo metilico viene iodurato tre volte tramite enolati, poi l'idrossido attacca il carbonile e CI₃⁻ si allontana come carbanione, dando un carbossilato con un carbonio in meno.
Meccanismo passo per passo
- Enolato. L'idrossido rimuove un α-H
- Iodurazione. Si ripete altre due volte, ogni volta più velocemente (I rende il C–H più acido)
- Addizione dell'idrossido. Attacco sul triiodometilchetone
- Scissione C–C. CI₃⁻ è un buon gruppo uscente
- Trasferimento di protone. Lo iodoformio precipita come solido giallo
Ogni passaggio è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate.
Punti chiave
- Saggio dello iodoformio: un precipitato giallo indica CH₃C=O o CH₃CH(OH) (lo dà anche l'etanolo).
- Ogni iodio rende più acido l'α-H successivo, quindi il CH₃ viene iodurato completamente.
- Con Cl₂ o Br₂ la stessa reazione dà cloroformio o bromoformio.
- Una via dai metilchetoni agli acidi carbossilici con un carbonio in meno.
Per JEE e NEET
- Positivi: etanolo, acetaldeide, acetone, propan-2-olo, butan-2-one, acetofenone, 1-feniletanolo.
- Negativi: metanolo, propan-1-olo, propanale, benzaldeide, pentan-3-one, acido acetico.
- L'etanale è l'unica aldeide che dà un saggio positivo.
- Ogni iodurazione rende più acido l'α-H successivo, quindi il CH₃ viene iodurato completamente.
FAQ
Perché l'etanolo dà il saggio dello iodoformio?
Iodio/NaOH ossida l'etanolo ad acetaldeide, CH₃CHO, che possiede il gruppo CH₃–C=O.
Perché si rompe il legame C–C?
Dopo tre iodurazioni, CI₃⁻ è stabilizzato dai tre iodi ed è un gruppo uscente sufficientemente buono dall'intermedio tetraedrico.
L'acido acetico dà il saggio dello iodoformio?
No. Il carbossilato non enolizza in queste condizioni.
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