Phản ứng tổng quát
R–CO–CH₃ + 3 I₂ + 4 NaOH → R–COO⁻Na⁺ + CHI₃↓ + 3 NaI + 3 H₂O
Methyl ketone bị iod hóa ba lần trong base, rồi bị cắt thành carboxylate và CHI₃.
Phản ứng tên riêng · cơ chế
Phản ứng iodoform (haloform)
Methyl ketone (CH₃CO–) và các alcohol bị oxi hóa thành chúng (CH₃CH(OH)–) phản ứng với iodine và sodium hydroxide tạo kết tủa vàng iodoform, CHI₃. Nhóm methyl bị iod hóa ba lần qua enolate, sau đó hydroxide tấn công nhóm carbonyl và CI₃⁻ tách ra dưới dạng carbanion, tạo carboxylate ngắn hơn một carbon.
Cơ chế từng bước
- Enolate. Hydroxide tách một α-H
- Iod hóa. Lặp lại thêm hai lần, mỗi lần nhanh hơn (I làm C–H có tính acid mạnh hơn)
- Hydroxide cộng vào. Tấn công triiodomethyl ketone
- Cắt liên kết C–C. CI₃⁻ là nhóm rời đi tốt
- Chuyển proton. Iodoform kết tủa thành chất rắn màu vàng
Mỗi bước đều được kiểm tra theo từng electron: các mũi tên cong cho đúng các cấu trúc đã vẽ.
Điểm chính
- Phản ứng iodoform: kết tủa vàng chứng tỏ có CH₃C=O hoặc CH₃CH(OH) (ethanol cũng cho phản ứng).
- Mỗi nguyên tử iodine làm α-H tiếp theo có tính acid mạnh hơn, nên CH₃ bị iod hóa hoàn toàn.
- Với Cl₂ hoặc Br₂, phản ứng tương tự tạo chloroform hoặc bromoform.
- Một con đường chuyển methyl ketone thành carboxylic acid ít hơn một carbon.
Ghi nhớ khi ôn thi
- Dương tính: ethanol, acetaldehyde, acetone, propan-2-ol, butan-2-one, acetophenone, 1-phenylethanol.
- Âm tính: methanol, propan-1-ol, propanal, benzaldehyde, pentan-3-one, acetic acid.
- Ethanal là aldehyde duy nhất cho kết quả dương tính.
- Mỗi lần iod hóa làm α-H tiếp theo có tính acid mạnh hơn, nên CH₃ bị iod hóa hoàn toàn.
Hỏi đáp
Vì sao ethanol cho phản ứng iodoform?
Iodine/NaOH oxi hóa ethanol thành acetaldehyde, CH₃CHO, chất có nhóm CH₃–C=O.
Vì sao liên kết C–C bị đứt?
Sau ba lần iod hóa, CI₃⁻ được làm bền bởi ba nguyên tử iodine và đủ tốt để làm nhóm rời đi khỏi trung gian tứ diện.
Acetic acid có cho phản ứng iodoform không?
Không. Carboxylate không bị enol hóa trong điều kiện này.
Vẽ trong MolDraw
Nút ở trên mở toàn bộ hình — phản ứng tổng quát, cơ chế đánh số và các điểm chính — dưới dạng cấu trúc thông thường có thể chỉnh sửa. Đổi nhóm thế, tô lại màu nguyên tử, hoặc xuất PNG, SVG hay mã chemfig cho ghi chép và slide. Hình này cũng có trong bảng Templates, mục Name reactions.