總反應
環己酮肟 →（H₂SO₄，加熱）ε-己內醯胺
肟重排成醯胺；與 OH 呈反式的基團發生遷移。
人名反應 · 反應機構
Beckmann 重排
在 Beckmann 重排中，酮肟在酸（H₂SO₄、PCl₅、SOCl₂、多磷酸）作用下轉變成醯胺。OH 先被轉化為離去基，水離去的同時，與其呈反式的基團從碳移到氮上，生成腈鎓離子；水加成後經互變異構得到醯胺。
逐步反應機構
- 質子化。OH 變成良好的離去基
- 遷移。水離去時，反式的 C–C 鍵移到 N 上
- 水加成。進攻腈鎓離子的碳
- 去質子化。生成亞胺酸
- N-質子化。互變異構開始
- 醯胺。失去 O–H 質子形成 C=O
每一步都逐一核對電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。
重點
- 立體專一性：與離去基呈反式的基團發生遷移。
- 己內醯胺是耐綸 6 的單體（每年產量達數百萬公噸）。
- 其他促進劑：PCl₅、SOCl₂、TsCl、多磷酸。
- 醛肟則傾向斷裂生成腈。
JEE 與 NEET 考試重點
- 立體專一性：與 OH 呈反式（trans）的基團發生遷移。
- 苯乙酮肟（Ph 與 OH 呈反式）生成乙醯苯胺。
- 環己酮肟 → 己內醯胺 → 耐綸 6。
- 中間體：腈鎓離子，R–C≡N⁺–R′。
常見問題
Beckmann 重排中哪個基團會遷移？
與氮上離去基呈反式共平面的基團，與其遷移傾向無關。
苯乙酮肟會得到什麼產物？
常見的 E-肟（苯基與 OH 呈反式）會生成 N-苯基乙醯胺（乙醯苯胺）。
它在工業上有什麼重要性？
環己酮肟經重排生成 ε-己內醯胺，即耐綸 6 的單體。
在 MolDraw 中繪製
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