Именная реакция · механизм

Перегруппировка Бекмана

В перегруппировке Бекмана кетоксим превращается в амид под действием кислоты (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, полифосфорная кислота). Группа OH превращается в уходящую, а группа в анти-положении к ней мигрирует от углерода к азоту при уходе воды, давая ион нитрилия; присоединение воды и таутомеризация дают амид.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм перегруппировки Бекмана: оксим циклогексанона в кислой среде — связь C–C кольца мигрирует к азоту при уходе воды; вода улавливает ион нитрилия, а таутомеризация даёт капролактам. — Перегруппировка Бекмана: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

Оксим циклогексанона → (H₂SO₄, нагревание) ε-капролактам

Оксим перегруппировывается в амид; мигрирует группа в анти-положении к OH.

Механизм по шагам

Протонирование. OH становится хорошей уходящей группой
Миграция. Анти-связь C–C переходит к N при уходе воды
Присоединение воды. Атака на атом углерода нитрилия
Депротонирование. Имидовая кислота
N-протонирование. Начинается таутомеризация
Амид. Отщепление протона O–H даёт C=O

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Стереоспецифичность: мигрирует группа в анти-положении к уходящей группе.
Капролактам — мономер найлона-6 (миллионы тонн в год).
Другие промоторы: PCl₅, SOCl₂, TsCl, полифосфорная кислота.
Альдоксимы вместо этого склонны распадаться до нитрилов.

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Стереоспецифичность: мигрирует группа в анти-(транс-)положении к OH.
Оксим ацетофенона (Ph в анти-положении к OH) даёт ацетанилид.
Оксим циклогексанона → капролактам → найлон-6 (капрон).
Интермедиат — ион нитрилия R–C≡N⁺–R′.

Вопросы и ответы

Какая группа мигрирует при перегруппировке Бекмана?

Группа, находящаяся в анти-перипланарном положении к уходящей группе у азота, независимо от её миграционной способности.

Какой продукт получается из оксима ацетофенона?

Для обычного E-оксима (фенил в анти-положении к OH) — N-фенилацетамид (ацетанилид).

Каково промышленное значение?

Оксим циклогексанона перегруппировывают в ε-капролактам — мономер найлона-6 (капрона).

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.