التفاعل الكلي
أوكسيم الهكسانون الحلقي → (H₂SO₄، تسخين) ε-كابرولاكتام
يُعاد ترتيب الأوكسيم إلى أميد؛ وتهاجر المجموعة الواقعة في وضع anti بالنسبة لـ OH.
تفاعل اسمي · آلية
إعادة ترتيب بيكمان
في إعادة ترتيب بيكمان يتحوّل أوكسيم الكيتون إلى أميد بفعل الحمض (H₂SO₄ أو PCl₅ أو SOCl₂ أو حمض متعدد الفوسفوريك). تتحول مجموعة OH إلى مجموعة مغادرة، وتنتقل المجموعة الواقعة في وضع anti بالنسبة إليها من الكربون إلى النيتروجين بينما يغادر الماء، فيتكون أيون نتريليوم؛ ثم يُضاف الماء ويعطي التصاوغ الأميد.
الآلية خطوة بخطوة
- البرتنة. تصبح OH مجموعة مغادرة جيدة
- الهجرة. تنتقل الرابطة C–C في وضع anti إلى N بينما يغادر الماء
- إضافة الماء. هجوم على ذرة كربون النتريليوم
- نزع البروتون. حمض الإيميديك
- البرتنة على N. يبدأ التصاوغ
- الأميد. يعطي فقدان بروتون O–H الرابطة C=O
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- تفاعل نوعي فراغيًا: تهاجر المجموعة الواقعة في وضع anti بالنسبة إلى المجموعة المغادرة.
- الكابرولاكتام هو مونومر النايلون-6 (ملايين الأطنان سنويًا).
- محفّزات أخرى: PCl₅، SOCl₂، TsCl، حمض متعدد الفوسفوريك.
- تميل أوكسيمات الألدهيد بدلًا من ذلك إلى التفكك إلى نتريلات.
لامتحانات JEE وNEET
- تفاعل نوعي فراغيًا: تهاجر المجموعة الواقعة في وضع anti (trans) بالنسبة إلى OH.
- يعطي أوكسيم الأسيتوفينون (Ph في وضع anti بالنسبة إلى OH) الأسيتانيليد.
- أوكسيم الهكسانون الحلقي → الكابرولاكتام → نايلون-6.
- الوسيط: أيون النتريليوم، R–C≡N⁺–R′.
الأسئلة الشائعة
أي مجموعة تهاجر في إعادة ترتيب بيكمان؟
المجموعة الواقعة في وضع anti-periplanar بالنسبة إلى المجموعة المغادرة على النيتروجين، بغض النظر عن قابليتها للهجرة.
ما ناتج أوكسيم الأسيتوفينون؟
بالنسبة إلى الأوكسيم E المعتاد (الفينيل anti بالنسبة إلى OH)، يكون الناتج N-فينيل أسيتاميد (الأسيتانيليد).
ما أهميته الصناعية؟
يُعاد ترتيب أوكسيم الهكسانون الحلقي إلى ε-كابرولاكتام، وهو المونومر المكوّن للنايلون-6.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.