Phản ứng tên riêng · cơ chế

Chuyển vị Beckmann

Trong chuyển vị Beckmann, ketoxime được chuyển thành amide nhờ acid (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, polyphosphoric acid). Nhóm OH được biến thành nhóm rời đi, và nhóm ở vị trí anti so với nó di chuyển từ carbon sang nitrogen khi nước tách ra, tạo ion nitrilium; nước cộng vào và sự hỗ biến tạo amide.

Mở toàn bộ cơ chế trong MolDraw Chỉnh sửa phản ứng

Cơ chế chuyển vị Beckmann: cyclohexanone oxime trong acid: liên kết C–C của vòng chuyển sang nitrogen khi nước tách ra; nước bắt ion nitrilium và sự hỗ biến tạo caprolactam. — Chuyển vị Beckmann: phản ứng tổng quát, từng bước mũi tên cong và các điểm chính. Nhấp để mở và chỉnh sửa trong MolDraw.

Phản ứng tổng quát

Cyclohexanone oxime → (H₂SO₄, đun nóng) ε-caprolactam

Oxime chuyển vị thành amide; nhóm ở vị trí anti so với OH di chuyển.

Cơ chế từng bước

Proton hóa. OH trở thành nhóm rời đi tốt
Chuyển vị. Liên kết C–C ở vị trí anti chuyển sang N khi nước tách ra
Nước cộng vào. Tấn công vào carbon của ion nitrilium
Tách proton. Imidic acid
Proton hóa N. Bắt đầu hỗ biến
Amide. Mất proton O–H tạo C=O

Mỗi bước đều được kiểm tra theo từng electron: các mũi tên cong cho đúng các cấu trúc đã vẽ.

Mở và chỉnh sửa cơ chế này

Điểm chính

Đặc thù lập thể: nhóm ở vị trí anti so với nhóm rời đi sẽ chuyển vị.
Caprolactam là monomer của nylon-6 (hàng triệu tấn mỗi năm).
Các chất xúc tiến khác: PCl₅, SOCl₂, TsCl, polyphosphoric acid.
Aldoxime thường bị phân mảnh thành nitrile thay vì chuyển vị.

Ghi nhớ khi ôn thi

Đặc thù lập thể: nhóm ở vị trí anti (trans) so với OH sẽ chuyển vị.
Acetophenone oxime (Ph ở vị trí anti so với OH) tạo acetanilide.
Cyclohexanone oxime → caprolactam → nylon-6.
Trung gian: ion nitrilium, R–C≡N⁺–R′.

Hỏi đáp

Nhóm nào chuyển vị trong chuyển vị Beckmann?

Nhóm ở vị trí anti-periplanar so với nhóm rời đi trên nitrogen, bất kể khả năng chuyển vị của nó.

Sản phẩm từ acetophenone oxime là gì?

Với E-oxime thông thường (phenyl ở vị trí anti so với OH), sản phẩm là N-phenylacetamide (acetanilide).

Tầm quan trọng trong công nghiệp là gì?

Cyclohexanone oxime được chuyển vị thành ε-caprolactam, monomer của nylon-6.

Vẽ trong MolDraw

Nút ở trên mở toàn bộ hình — phản ứng tổng quát, cơ chế đánh số và các điểm chính — dưới dạng cấu trúc thông thường có thể chỉnh sửa. Đổi nhóm thế, tô lại màu nguyên tử, hoặc xuất PNG, SVG hay mã chemfig cho ghi chép và slide. Hình này cũng có trong bảng Templates, mục Name reactions.