Genel tepkime
Siklohekzanon oksim → (H₂SO₄, ısı) ε-kaprolaktam
Bir oksim amide çevrilir; OH’ye anti konumdaki grup göç eder.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Beckmann Çevrilmesi
Beckmann çevrilmesinde bir ketoksim asit (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, polifosforik asit) etkisiyle amide dönüştürülür. OH ayrılan gruba çevrilir ve su ayrılırken ona anti konumdaki grup karbondan azota geçerek bir nitrilyum iyonu oluşturur; suyun katılması ve tautomerleşme amidi verir.
Adım adım mekanizma
- Protonlanma. OH iyi bir ayrılan gruba dönüşür
- Göç. Su ayrılırken anti C–C bağı N'ye geçer
- Su katılır. Nitrilyum karbonuna saldırı
- Proton kaybı. İmidik asit
- N-Protonlanma. Tautomerleşme başlar
- Amit. O–H protonunun kaybı C=O'yu verir
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Stereospesifik: ayrılan gruba anti konumdaki grup göç eder.
- Kaprolaktam, naylon-6'nın monomeridir (yılda milyonlarca ton).
- Diğer promotörler: PCl₅, SOCl₂, TsCl, polifosforik asit.
- Aldoksimler ise nitrillere parçalanma eğilimindedir.
Sınav notları
- Stereospesifik: OH'ye anti (trans) konumdaki grup göç eder.
- Asetofenon oksim (Ph, OH'ye anti) asetanilit verir.
- Siklohekzanon oksim → kaprolaktam → naylon-6.
- Ara ürün: nitrilyum iyonu, R–C≡N⁺–R′.
SSS
Beckmann çevrilmesinde hangi grup göç eder?
Göç yatkınlığından bağımsız olarak, azot üzerindeki ayrılan gruba anti-periplanar konumdaki grup.
Asetofenon oksimden hangi ürün oluşur?
Yaygın E-oksim için (fenil OH'ye anti), N-fenilasetamit (asetanilit).
Endüstriyel önemi nedir?
Siklohekzanon oksim, naylon-6'nın monomeri olan ε-kaprolaktama çevrilir.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.