Totaalreactie
Cyclohexanonoxim → (H₂SO₄, warmte) ε-caprolactam
Een oxim legt zich om tot een amide; de groep anti ten opzichte van OH migreert.
Naamreactie · mechanisme
Beckmann-omlegging
Bij de Beckmann-omlegging wordt een ketoxim met zuur (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, polyfosforzuur) omgezet in een amide. De OH wordt een vertrekkende groep, en de groep die er anti tegenover staat, verhuist van koolstof naar stikstof terwijl water vertrekt; zo ontstaat een nitriliumion. Water addeert en tautomerisatie geeft het amide.
Mechanisme stap voor stap
- Protonering. OH wordt een goede vertrekkende groep
- Migratie. De anti-C–C-binding verhuist naar N terwijl water vertrekt
- Wateradditie. Aanval op het nitriliumkoolstofatoom
- Deprotonering. Imidezuur
- N-protonering. De tautomerisatie begint
- Amide. Afsplitsing van het O–H-proton geeft C=O
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Stereospecifiek: de groep anti ten opzichte van de vertrekkende groep migreert.
- Caprolactam is het monomeer van nylon-6 (miljoenen tonnen per jaar).
- Andere promotoren: PCl₅, SOCl₂, TsCl, polyfosforzuur.
- Aldoximen fragmenteren in plaats daarvan vaak tot nitrillen.
Voor JEE en NEET
- Stereospecifiek: de groep anti (trans) ten opzichte van de OH migreert.
- Acetofenonoxim (Ph anti ten opzichte van OH) geeft aceetanilide.
- Cyclohexanonoxim → caprolactam → nylon-6.
- Intermediair: nitriliumion, R–C≡N⁺–R′.
FAQ
Welke groep migreert bij de Beckmann-omlegging?
De groep die antiperiplanair staat ten opzichte van de vertrekkende groep op stikstof, ongeacht haar migratievermogen.
Wat is het product uit acetofenonoxim?
Voor het gebruikelijke E-oxim (fenyl anti ten opzichte van OH): N-fenylacetamide (aceetanilide).
Wat is het industriële belang?
Cyclohexanonoxim wordt omgelegd tot ε-caprolactam, het monomeer van nylon-6.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.