Reacción global
Oxima de la ciclohexanona → (H₂SO₄, calor) ε-caprolactama
Una oxima se transpone a una amida; migra el grupo en anti respecto al OH.
Reacción con nombre propio · mecanismo
Transposición de Beckmann
En la transposición de Beckmann, una cetoxima se convierte en una amida por acción de un ácido (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, ácido polifosfórico). El OH se transforma en grupo saliente y el grupo en anti respecto a él pasa del carbono al nitrógeno mientras sale el agua, dando un ion nitrilio; se adiciona agua y la tautomerización da la amida.
Mecanismo paso a paso
- Protonación. El OH se convierte en un buen grupo saliente
- Migración. El enlace C–C en anti pasa al N mientras sale el agua
- Adición de agua. Ataque al carbono del nitrilio
- Desprotonación. Ácido imídico
- N-protonación. Empieza la tautomerización
- Amida. La pérdida del protón O–H da el C=O
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- Estereoespecífica: migra el grupo en anti respecto al grupo saliente.
- La caprolactama es el monómero del nylon-6 (millones de toneladas al año).
- Otros promotores: PCl₅, SOCl₂, TsCl, ácido polifosfórico.
- Las aldoximas tienden a fragmentarse en nitrilos.
Para JEE y NEET
- Estereoespecífica: migra el grupo en anti (trans) respecto al OH.
- La oxima de la acetofenona (Ph en anti respecto al OH) da acetanilida.
- Oxima de la ciclohexanona → caprolactama → nylon-6.
- Intermedio: ion nitrilio, R–C≡N⁺–R′.
Preguntas frecuentes
¿Qué grupo migra en la transposición de Beckmann?
El grupo antiperiplanar al grupo saliente del nitrógeno, independientemente de su aptitud migratoria.
¿Qué producto da la oxima de la acetofenona?
Con la E-oxima habitual (fenilo en anti respecto al OH), N-fenilacetamida (acetanilida).
¿Qué importancia industrial tiene?
La oxima de la ciclohexanona se transpone a ε-caprolactama, el monómero del nylon-6.
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