Reazione complessiva
Ossima del cicloesanone → (H₂SO₄, calore) ε-caprolattame
Un'ossima traspone a ammide; migra il gruppo in anti rispetto all'OH.
Reazione con nome · meccanismo
Trasposizione di Beckmann
Nella trasposizione di Beckmann una chetossima viene convertita in ammide da un acido (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, acido polifosforico). L'OH viene trasformato in gruppo uscente e il gruppo in anti si sposta dal carbonio all'azoto mentre l'acqua si allontana, dando uno ione nitrilio; l'acqua si addiziona e la tautomerizzazione dà l'ammide.
Meccanismo passo per passo
- Protonazione. L'OH diventa un buon gruppo uscente
- Migrazione. Il legame C–C in anti si sposta su N mentre l'acqua si allontana
- Addizione di acqua. Attacco sul carbonio del nitrilio
- Deprotonazione. Acido immidico
- Protonazione su N. Inizia la tautomerizzazione
- Ammide. La perdita del protone O–H dà C=O
Ogni passaggio è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate.
Punti chiave
- Stereospecifica: migra il gruppo in anti rispetto al gruppo uscente.
- Il caprolattame è il monomero del nylon-6 (milioni di tonnellate all'anno).
- Altri promotori: PCl₅, SOCl₂, TsCl, acido polifosforico.
- Le aldossime tendono invece a frammentarsi a nitrili.
Per JEE e NEET
- Stereospecifica: migra il gruppo in anti (trans) rispetto all'OH.
- L'ossima dell'acetofenone (Ph in anti rispetto all'OH) dà acetanilide.
- Ossima del cicloesanone → caprolattame → nylon-6.
- Intermedio: ione nitrilio, R–C≡N⁺–R′.
FAQ
Quale gruppo migra nella trasposizione di Beckmann?
Il gruppo antiperiplanare al gruppo uscente sull'azoto, indipendentemente dalla sua attitudine migratoria.
Qual è il prodotto dell'ossima dell'acetofenone?
Per la consueta E-ossima (fenile in anti rispetto all'OH), la N-fenilacetammide (acetanilide).
Qual è l'importanza industriale?
L'ossima del cicloesanone viene trasposta a ε-caprolattame, il monomero del nylon-6.
Disegnala in MolDraw
Il pulsante qui sopra apre la figura completa (reazione complessiva, meccanismo numerato e punti chiave) come normali strutture modificabili. Cambia i sostituenti, ricolora gli atomi o esporta un PNG, un SVG o codice chemfig per appunti e diapositive. La stessa figura si trova nel pannello Templates, sotto Name reactions.