ปฏิกิริยาโดยรวม
ไซโคลเฮกซาโนนออกซิม → (H₂SO₄, ให้ความร้อน) ε-คาโพรแลกแทม
ออกซิมจัดเรียงตัวใหม่เป็นเอไมด์ โดยหมู่ที่อยู่แอนติกับ OH เป็นหมู่ที่ย้าย
ปฏิกิริยาที่มีชื่อ · กลไก
การจัดเรียงตัวใหม่แบบ Beckmann
ในการจัดเรียงตัวใหม่แบบ Beckmann คีทอกซิมถูกเปลี่ยนเป็นเอไมด์ด้วยกรด (H₂SO₄, PCl₅, SOCl₂, กรดพอลิฟอสฟอริก) หมู่ OH ถูกทำให้เป็นหมู่หลุดออก และหมู่ที่อยู่แอนติกับมันย้ายจากคาร์บอนไปที่ไนโตรเจนขณะที่น้ำหลุดออก ได้ไอออนไนทริเลียม จากนั้นน้ำเติมเข้าและทอโทเมอไรเซชันให้เอไมด์
กลไกทีละขั้น
- การเติมโปรตอน OH กลายเป็นหมู่หลุดออกที่ดี
- การย้ายหมู่ พันธะ C–C ที่อยู่แอนติย้ายไปที่ N ขณะที่น้ำหลุดออก
- น้ำเติมเข้า เข้าทำคาร์บอนของไอออนไนทริเลียม
- การดึงโปรตอน ได้กรดอิมิดิก
- การเติมโปรตอนที่ N ทอโทเมอไรเซชันเริ่มต้น
- เอไมด์ การเสียโปรตอนของ O–H ให้ C=O
ทุกขั้นได้รับการตรวจสอบทีละอิเล็กตรอน ลูกศรโค้งให้โครงสร้างตรงตามที่วาดไว้ทุกประการ
ประเด็นสำคัญ
- เป็นปฏิกิริยาแบบสเตอริโอสเปซิฟิก: หมู่ที่อยู่แอนติกับหมู่หลุดออกเป็นหมู่ที่ย้าย
- คาโพรแลกแทมเป็นมอนอเมอร์ของไนลอน-6 (ผลิตหลายล้านตันต่อปี)
- สารส่งเสริมอื่น ๆ: PCl₅, SOCl₂, TsCl, กรดพอลิฟอสฟอริก
- แอลดอกซิมมักแตกตัวเป็นไนไทรล์แทน
สำหรับ JEE และ NEET
- เป็นปฏิกิริยาแบบสเตอริโอสเปซิฟิก: หมู่ที่อยู่แอนติ (ทรานส์) กับ OH เป็นหมู่ที่ย้าย
- แอซีโตฟีโนนออกซิม (Ph อยู่แอนติกับ OH) ให้แอซีตานิไลด์
- ไซโคลเฮกซาโนนออกซิม → คาโพรแลกแทม → ไนลอน-6
- สารมัธยันตร์: ไอออนไนทริเลียม R–C≡N⁺–R′
คำถามพบบ่อย
หมู่ใดย้ายในการจัดเรียงตัวใหม่แบบ Beckmann
หมู่ที่อยู่แอนติเพอริแพลนาร์กับหมู่หลุดออกบนไนโตรเจน ไม่ว่าความสามารถในการย้ายหมู่จะเป็นอย่างไร
แอซีโตฟีโนนออกซิมให้ผลิตภัณฑ์อะไร
สำหรับ E-ออกซิมที่พบทั่วไป (ฟีนิลอยู่แอนติกับ OH) จะได้ N-ฟีนิลแอซีตาไมด์ (แอซีตานิไลด์)
มีความสำคัญทางอุตสาหกรรมอย่างไร
ไซโคลเฮกซาโนนออกซิมถูกจัดเรียงตัวใหม่เป็น ε-คาโพรแลกแทม ซึ่งเป็นมอนอเมอร์ของไนลอน-6
วาดใน MolDraw
ปุ่มด้านบนจะเปิดภาพฉบับสมบูรณ์ ได้แก่ ปฏิกิริยาโดยรวม กลไกที่มีหมายเลขขั้น และประเด็นสำคัญ ในรูปโครงสร้างธรรมดาที่แก้ไขได้ คุณเปลี่ยนหมู่แทนที่ เปลี่ยนสีอะตอม หรือส่งออกเป็น PNG, SVG หรือโค้ด chemfig สำหรับโน้ตและสไลด์ได้ ภาพเดียวกันนี้อยู่ในแผง Templates ในหมวด Name reactions