Genel tepkime
R–CON₃ → (ısı) R–N=C=O + N₂ → (R′OH) R–NH–COOR′
Bir açil azit N₂ kaybeder ve izosiyanata çevrilir; karbamat olarak yakalanır.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Curtius Çevrilmesi
Curtius çevrilmesinde bir açil azit ısıtıldığında azot kaybeder, bu sırada R grubu karbondan azota geçer ve bir izosiyanat oluşur. Alkoller izosiyanatı karbamat (Boc ve Cbz aminler) olarak yakalar; su ise CO₂ kaybından sonra bir karbon eksik amini verir.
Adım adım mekanizma
- Rezonans formu. N⁻–N⁺≡N biçiminde açil azit
- Çevrilme. N₂ ayrılırken fenil N'ye geçer (eş zamanlı)
- Metanol katılır. İzosiyanat karbonuna saldırı
- Proton aktarımı. Karbamat
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Açil azit, bir açil klorür ve NaN₃'ten (veya asit ile DPPA'dan) elde edilir.
- Göç, göç eden karbonun konfigürasyonunu korur.
- Alkol yerine su kullanılırsa amin oluşur (karbamik asit üzerinden, CO₂ kaybıyla).
- İlgili: Hofmann (N-bromoamit) ve Lossen (hidroksamik asit) çevrilmeleri.
Sınav notları
- Göçle eş zamanlı N₂ kaybı; göç eden grup konfigürasyonunu korur.
- Hofmann ve Lossen çevrilmeleriyle aynı izosiyanat ara ürünü.
- Su → amin (karbamik asit üzerinden, CO₂ kaybıyla).
- Açil azitler patlayıcı olabilir.
SSS
Curtius mu, Hofmann mı?
İkisi de izosiyanat verir. Hofmann, Br₂/NaOH ile birincil bir amitten başlar; Curtius ise nötr koşullarda, ısıtılan bir açil azitten.
İzosiyanatı ne yakalar?
Alkoller karbamat, aminler üre, su ise CO₂ kaybından sonra amin verir.
Göç eden karbon stereokimyasını korur mu?
Evet, göç konfigürasyonun korunmasıyla gerçekleşir.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.