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R–CON₃ → (가열) R–N=C=O + N₂ → (R′OH) R–NH–COOR′
아실 아자이드가 N₂를 잃고 아이소사이아네이트로 자리옮김하며, 카바메이트로 포착됩니다.
인명 반응 · 메커니즘
커티어스 자리옮김
커티어스 자리옮김에서는 아실 아자이드를 가열하면 R기가 탄소에서 질소로 이동하면서 질소가 빠져나가 아이소사이아네이트가 됩니다. 알코올은 아이소사이아네이트를 카바메이트(Boc, Cbz 아민)로 포착하고, 물은 CO₂가 빠진 뒤 탄소가 하나 적은 아민을 줍니다.
단계별 메커니즘
- 공명 구조. N⁻–N⁺≡N 형태의 아실 아자이드
- 자리옮김. N₂가 떠나면서 페닐이 N으로 이동(협동적)
- 메탄올 첨가. 아이소사이아네이트 탄소를 공격
- 양성자 이동. 카바메이트
각 단계는 전자 하나하나까지 확인했습니다: 굽은 화살표대로 따라가면 정확히 그려진 구조가 나옵니다.
핵심 정리
- 아실 아자이드는 아실 클로라이드와 NaN₃(또는 산과 DPPA)로 만듭니다.
- 이동하는 탄소의 입체 배치가 유지됩니다.
- 알코올 대신 물을 쓰면 아민이 됩니다(카밤산을 거쳐 CO₂가 빠짐).
- 관련 반응: 호프만(N-브로모아마이드) 및 로센(하이드록삼산) 자리옮김.
시험 대비
- N₂ 이탈과 이동이 협동적으로 일어나며, 이동하는 기는 입체 배치를 유지합니다.
- 호프만 및 로센 자리옮김과 같은 아이소사이아네이트 중간체를 거칩니다.
- 물 → 아민 (카밤산을 거쳐 CO₂가 빠짐).
- 아실 아자이드는 폭발 위험이 있습니다.
자주 묻는 질문
커티어스인가 호프만인가?
둘 다 아이소사이아네이트를 줍니다. 호프만은 1차 아마이드와 Br₂/NaOH에서, 커티어스는 아실 아자이드를 중성 조건에서 가열하여 시작합니다.
아이소사이아네이트는 무엇으로 포착하나요?
알코올은 카바메이트, 아민은 요소, 물은 CO₂가 빠진 뒤 아민을 줍니다.
이동하는 탄소의 입체화학은 유지되나요?
네, 이동은 입체 배치를 유지한 채 일어납니다.
MolDraw에서 그리기
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