Reakcja sumaryczna
R–CON₃ → (ogrzewanie) R–N=C=O + N₂ → (R′OH) R–NH–COOR′
Azydek acylu traci N₂ i przegrupowuje się w izocyjanian, wychwytywany jako karbaminian.
Reakcja imienna · mechanizm
Przegrupowanie Curtiusa
W przegrupowaniu Curtiusa azydek acylu podczas ogrzewania traci azot, a jego grupa R przemieszcza się z węgla na azot, dając izocyjanian. Alkohole wychwytują izocyjanian w postaci karbaminianów (aminy chronione Boc i Cbz), a woda po utracie CO₂ daje aminę o jeden atom węgla krótszą.
Mechanizm krok po kroku
- Struktura rezonansowa. Azydek acylu jako N⁻–N⁺≡N
- Przegrupowanie. Fenyl przechodzi na N, gdy odchodzi N₂ (uzgodnione)
- Przyłączenie metanolu. Atak na atom węgla izocyjanianu
- Przeniesienie protonu. Karbaminian
Każdy etap sprawdzono elektron po elektronie: zakrzywione strzałki prowadzą dokładnie do narysowanych struktur.
Najważniejsze punkty
- Azydek acylu otrzymuje się z chlorku acylu i NaN₃ (lub z kwasu i DPPA).
- Migracja zachowuje konfigurację migrującego atomu węgla.
- Woda zamiast alkoholu daje aminę (przez kwas karbaminowy i utratę CO₂).
- Pokrewne: przegrupowania Hofmanna (N-bromoamid) i Lossena (kwas hydroksamowy).
Na egzaminy JEE i NEET
- Uzgodniona utrata N₂ z migracją; migrująca grupa zachowuje konfigurację.
- Ten sam izocyjanian jako związek pośredni co w przegrupowaniach Hofmanna i Lossena.
- Woda → amina (przez kwas karbaminowy, utrata CO₂).
- Azydki acylu są potencjalnie wybuchowe.
FAQ
Curtius czy Hofmann?
Oba dają izocyjanian. Przegrupowanie Hofmanna zaczyna się od amidu pierwszorzędowego i Br₂/NaOH; Curtiusa od azydku acylu ogrzewanego w warunkach obojętnych.
Co wychwytuje izocyjanian?
Alkohole dają karbaminiany, aminy dają moczniki, a woda po utracie CO₂ daje aminę.
Czy migrujący atom węgla zachowuje stereochemię?
Tak, migracja zachodzi z retencją konfiguracji.
Narysuj w MolDraw
Przycisk powyżej otwiera cały rysunek — reakcję sumaryczną, ponumerowany mechanizm i najważniejsze punkty — jako zwykłe, edytowalne struktury. Zmieniaj podstawniki, zmieniaj kolory atomów lub eksportuj PNG, SVG albo kod chemfig do notatek i prezentacji. Ten sam rysunek znajdziesz w panelu Templates w sekcji Name reactions.