Суммарная реакция
R–CON₃ → (нагревание) R–N=C=O + N₂ → (R′OH) R–NH–COOR′
Ацилазид теряет N₂ и перегруппировывается в изоцианат, который улавливается в виде карбамата.
Именная реакция · механизм
Перегруппировка Курциуса
В перегруппировке Курциуса ацилазид при нагревании теряет азот, а группа R мигрирует от углерода к азоту с образованием изоцианата. Спирты улавливают изоцианат в виде карбаматов (Boc- и Cbz-защищённые амины), а вода после потери CO₂ даёт амин с числом атомов углерода на один меньше.
Механизм по шагам
- Резонансная форма. Ацилазид в виде N⁻–N⁺≡N
- Перегруппировка. Фенил переходит к N при уходе N₂ (согласованно)
- Присоединение метанола. Атака на атом углерода изоцианата
- Перенос протона. Карбамат
Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.
Ключевые моменты
- Ацилазид получают из хлорангидрида и NaN₃ (или из кислоты с DPPA).
- При миграции конфигурация мигрирующего атома углерода сохраняется.
- Вода вместо спирта даёт амин (через карбаминовую кислоту и потерю CO₂).
- Родственные реакции: перегруппировки Гофмана (N-бромамид) и Лоссена (гидроксамовая кислота).
Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)
- Согласованная потеря N₂ с миграцией; мигрирующая группа сохраняет конфигурацию.
- Тот же интермедиат-изоцианат, что и в перегруппировках Гофмана и Лоссена.
- Вода → амин (через карбаминовую кислоту, потеря CO₂).
- Ацилазиды потенциально взрывоопасны.
Вопросы и ответы
Курциус или Гофман?
Обе дают изоцианат. Гофман начинается с первичного амида и Br₂/NaOH; Курциус — с ацилазида при нагревании в нейтральных условиях.
Что улавливает изоцианат?
Спирты дают карбаматы, амины — мочевины, вода — амин после потери CO₂.
Сохраняет ли мигрирующий атом углерода стереохимию?
Да, миграция происходит с сохранением конфигурации.
Нарисовать в MolDraw
Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.