Reacción global
R–CON₃ → (calor) R–N=C=O + N₂ → (R′OH) R–NH–COOR′
Una azida de acilo pierde N₂ y se transpone a un isocianato, que se atrapa como carbamato.
Reacción con nombre propio · mecanismo
Transposición de Curtius
En la transposición de Curtius, una azida de acilo pierde nitrógeno al calentarse mientras su grupo R pasa del carbono al nitrógeno, dando un isocianato. Los alcoholes atrapan el isocianato como carbamatos (aminas protegidas con Boc y Cbz), y el agua da la amina con un carbono menos tras la pérdida de CO₂.
Mecanismo paso a paso
- Forma resonante. La azida de acilo como N⁻–N⁺≡N
- Transposición. El fenilo pasa al N mientras sale el N₂ (concertado)
- Adición de metanol. Ataque al carbono del isocianato
- Transferencia de protón. El carbamato
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- La azida de acilo se obtiene de un cloruro de acilo y NaN₃ (o del ácido con DPPA).
- La migración conserva la configuración del carbono migrante.
- El agua en lugar de un alcohol da la amina (a través del ácido carbámico y la pérdida de CO₂).
- Relacionadas: transposiciones de Hofmann (N-bromoamida) y de Lossen (ácido hidroxámico).
Para JEE y NEET
- Pérdida concertada de N₂ con migración; el grupo migrante conserva su configuración.
- Mismo intermedio isocianato que en las transposiciones de Hofmann y de Lossen.
- Agua → amina (a través del ácido carbámico, con pérdida de CO₂).
- Las azidas de acilo son potencialmente explosivas.
Preguntas frecuentes
¿Curtius o Hofmann?
Ambas dan un isocianato. La de Hofmann parte de una amida primaria con Br₂/NaOH; la de Curtius, de una azida de acilo por calentamiento, en condiciones neutras.
¿Qué atrapa al isocianato?
Los alcoholes dan carbamatos, las aminas dan ureas y el agua da la amina tras perder CO₂.
¿Conserva el carbono migrante su estereoquímica?
Sí, la migración ocurre con retención de la configuración.
Dibújala en MolDraw
El botón de arriba abre la figura completa (reacción global, mecanismo numerado y puntos clave) como estructuras editables normales. Cambia sustituyentes, cambia el color de los átomos o exporta un PNG, un SVG o código chemfig para apuntes y diapositivas. La misma figura está en el panel Templates, en Name reactions.