总反应
C₆H₅N₂⁺ + C₆H₅O⁻（pH 9–10，0–5 °C）→ p-HO–C₆H₄–N=N–C₆H₅（橙色）
重氮正离子进攻活化的芳环：生成偶氮染料。
人名反应 · 机理
偶氮偶联反应
在偶氮偶联中，芳基重氮离子作为弱亲电试剂，与强活化的芳环（酚氧负离子和苯胺）反应。进攻对位碳（对位被占据时进攻邻位），随后环上质子离去，生成偶氮化合物 Ar–N=N–Ar′，其扩展的共轭体系使其呈现颜色。
分步反应机理
- 亲电进攻。酚氧负离子通过其对位碳发起进攻
- 重新芳构化。氢氧根夺去对位的 C–H 质子
每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。
要点
- 重氮盐由苯胺与 NaNO₂/HCl 在 0–5 °C 下反应制得（重氮化）。
- 重氮离子是弱亲电试剂：只有酚氧负离子和苯胺能反应，且主要发生在对位。
- 酚类在 pH 9–10 下偶联；苯胺类在 pH 4–5 下偶联。
- 扩展的共轭体系（Ar–N=N–Ar）吸收可见光：如甲基橙、苏丹染料。
考试要点（JEE / NEET）
- 苯酚生成对羟基偶氮苯（橙色）；苯胺生成对氨基偶氮苯（苯胺黄）；β-萘酚生成橙红色染料。
- 属于芳香亲电取代反应；亲电试剂是 Ar–N₂⁺ 的末端 N 原子。
- 酚类以酚氧负离子形式偶联效果最好（pH 9–10）；碱性过强会使重氮盐变成重氮酸盐。
- 用于制造染料和指示剂，例如甲基橙。
常见问题
为什么偶联发生在对位？
对位碳受 O⁻（或 NH₂）活化，且位阻比邻位小；只有当对位被占据时才会发生邻位进攻。
为什么 pH 很重要？
苯酚必须电离成酚氧负离子才有足够的反应活性；但 pH 过高时，重氮离子会转化为无反应活性的重氮酸盐。
为什么偶氮化合物有颜色？
–N=N– 基团把两个芳环连接成一个长的共轭体系，能够吸收可见光。
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