Reação global
C₆H₅N₂⁺ + C₆H₅O⁻ (pH 9–10, 0–5 °C) → p-HO–C₆H₄–N=N–C₆H₅ (laranja)
Um íon diazônio ataca um anel ativado: corantes azo.
Reação nomeada · mecanismo
Reação de acoplamento azo
No acoplamento azo, um íon arenodiazônio atua como eletrófilo fraco frente a anéis fortemente ativados — fenóxidos e anilinas. O ataque no carbono para (orto se a para estiver bloqueada), seguido da perda do próton do anel, dá um composto azo Ar–N=N–Ar′, cuja conjugação estendida o torna colorido.
Mecanismo passo a passo
- Ataque eletrofílico. O fenóxido ataca pelo carbono para
- Rearomatização. O hidróxido remove o C–H na posição para
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- O sal de diazônio é preparado a partir de anilina com NaNO₂/HCl a 0–5 °C (diazotação).
- Eletrófilo fraco: só fenóxidos e anilinas reagem, principalmente em para.
- Fenóis acoplam em pH 9–10; anilinas em pH 4–5.
- A conjugação estendida (Ar–N=N–Ar) absorve luz visível: alaranjado de metila, corantes Sudan.
Para vestibulares e provas
- O fenol dá p-hidroxiazobenzeno (laranja); a anilina dá p-aminoazobenzeno (amarelo de anilina); o β-naftol dá um corante vermelho-alaranjado.
- Substituição eletrofílica aromática; o eletrófilo é o N terminal de Ar–N₂⁺.
- Fenóis acoplam melhor como fenóxidos (pH 9–10); meio básico demais converte o sal de diazônio em diazotato.
- Usado em corantes e indicadores como o alaranjado de metila.
Perguntas frequentes
Por que o acoplamento ocorre na posição para?
O carbono para é ativado pelo O⁻ (ou NH₂) e é menos impedido que o orto; o ataque em orto só ocorre se a posição para estiver bloqueada.
Por que o pH é importante?
O fenol precisa estar ionizado como fenóxido para ser reativo o bastante, mas em pH muito alto o íon diazônio se converte em um diazotato pouco reativo.
Por que os compostos azo são coloridos?
O grupo –N=N– une dois anéis aromáticos em um longo sistema conjugado que absorve luz visível.
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