التفاعل الكلي
C₆H₅N₂⁺ + C₆H₅O⁻ (pH 9–10, 0–5 °C) → p-HO–C₆H₄–N=N–C₆H₅ (برتقالي)
يهاجم أيون الديازونيوم حلقة منشَّطة: أصباغ الآزو.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل الاقتران الآزوي
في الاقتران الآزوي يعمل أيون أريل ديازونيوم بوصفه إلكتروفيلًا ضعيفًا تجاه الحلقات شديدة التنشيط — الفينوكسيدات والأنيلينات. يعطي الهجوم على ذرة الكربون بارا (أو أورثو إذا كان بارا مشغولًا) ثم فقدان بروتون الحلقة مركّب آزو Ar–N=N–Ar′، ويجعله ترافقه الممتد ملوّنًا.
الآلية خطوة بخطوة
- هجوم إلكتروفيلي. يهاجم الفينوكسيد عبر ذرة الكربون بارا
- استعادة الأروماتية. ينزع الهيدروكسيد ذرة H من الرابطة C–H في الموضع بارا
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- يُحضَّر ملح الديازونيوم من الأنيلين مع NaNO₂/HCl عند 0–5 °C (الديازة).
- إلكتروفيل ضعيف: لا يتفاعل إلا مع الفينوكسيدات والأنيلينات، وفي الموضع بارا أساسًا.
- تقترن الفينولات عند pH 9–10، والأنيلينات عند pH 4–5.
- يمتص الترافق الممتد (Ar–N=N–Ar) الضوء المرئي: برتقالي الميثيل، وأصباغ سودان.
لامتحانات JEE وNEET
- يعطي الفينول بارا-هيدروكسي آزوبنزين (برتقالي)، ويعطي الأنيلين بارا-أمينو آزوبنزين (أصفر الأنيلين)، ويعطي β-نفثول صبغة برتقالية حمراء.
- استبدال إلكتروفيلي أروماتي؛ والإلكتروفيل هو ذرة N الطرفية في Ar–N₂⁺.
- تقترن الفينولات على أفضل وجه في صورة فينوكسيدات (pH 9–10)؛ أما الوسط شديد القاعدية فيحوّل ملح الديازونيوم إلى ديازوتات.
- يُستخدم في الأصباغ والكواشف مثل برتقالي الميثيل.
الأسئلة الشائعة
لماذا يحدث الاقتران في الموضع بارا؟
ذرة الكربون بارا منشَّطة بمجموعة O⁻ (أو NH₂) وأقل إعاقة فراغية من أورثو؛ ولا يحدث الهجوم على أورثو إلا إذا كان الموضع بارا مشغولًا.
لماذا يُعد pH مهمًا؟
يجب أن يتأين الفينول إلى فينوكسيد ليكون نشطًا بما يكفي، لكن عند pH مرتفع جدًا يتحول أيون الديازونيوم إلى ديازوتات غير نشطة.
لماذا تكون مركّبات الآزو ملوّنة؟
تربط مجموعة –N=N– حلقتين أروماتيتين في نظام مترافق طويل واحد يمتص الضوء المرئي.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.