Phản ứng tên riêng · cơ chế

Hydroboration–oxi hóa

Hydroboration–oxi hóa chuyển alkene thành alcohol với nhóm OH ở carbon ít nhóm thế hơn (trái quy tắc Markovnikov) và cộng syn H và OH. Borane cộng H và B vào liên kết C=C trong một bước bốn tâm duy nhất; sau đó hydrogen peroxide trong môi trường kiềm thay boron bằng OH với cấu hình được giữ nguyên.

Mở toàn bộ cơ chế trong MolDraw Chỉnh sửa phản ứng

Cơ chế hydroboration–oxi hóa: BH₃ cộng H và B trong một bước bốn tâm, B gắn vào carbon ít bị cản trở hơn; HOO⁻ cộng vào boron, nhóm alkyl chuyển sang oxygen và thủy phân tạo propan-1-ol. — Hydroboration–oxi hóa: phản ứng tổng quát, từng bước mũi tên cong và các điểm chính. Nhấp để mở và chỉnh sửa trong MolDraw.

Phản ứng tổng quát

CH₃CH=CH₂ → (1. BH₃·THF; 2. H₂O₂, NaOH) CH₃CH₂CH₂OH

Cộng syn H và OH vào C=C ngược quy tắc Markovnikov.

Cơ chế từng bước

Hydroboration. B cộng vào đầu CH₂, H vào CH, trên cùng một phía
Hydroperoxide cộng vào. HOO⁻ tấn công orbital p trống của B
Chuyển dịch 1,2. Nhóm alkyl chuyển từ B sang O; HO⁻ tách ra
Hydroxide cộng vào. Tấn công vào boron
Alkoxide tách ra. Liên kết B–O bị đứt
Proton hóa. Propan-1-ol

Mỗi bước đều được kiểm tra theo từng electron: các mũi tên cong cho đúng các cấu trúc đã vẽ.

Mở và chỉnh sửa cơ chế này

Điểm chính

Trái quy tắc Markovnikov: OH gắn vào carbon ít nhóm thế hơn.
Cộng syn, và bước C–B → C–O giữ nguyên cấu hình.
Không có carbocation nên không có chuyển vị (khác với hydrat hóa xúc tác acid).
Trong thực tế BH₃ cộng ba lần (R₃B); mỗi nhóm alkyl đều trở thành alcohol.

Ghi nhớ khi ôn thi

Trái quy tắc Markovnikov: propene tạo propan-1-ol (hydrat hóa xúc tác acid tạo propan-2-ol).
Cộng syn; không có carbocation nên không có chuyển vị.
Bước C–B → C–O giữ nguyên cấu hình.
Mỗi BH₃ cộng vào ba alkene (trialkylborane) trước khi oxi hóa.

Hỏi đáp

Vì sao hydroboration cộng trái quy tắc Markovnikov?

Boron, đầu lớn hơn và nghèo electron của liên kết B–H, liên kết với carbon ít bị cản trở hơn, và điện tích dương một phần ở trạng thái chuyển tiếp hình thành trên carbon có nhiều nhóm thế hơn.

Vì sao không có sự chuyển vị?

Phản ứng cộng diễn ra đồng bộ qua trạng thái chuyển tiếp bốn tâm; không có carbocation tự do nào được tạo thành.

Bước oxi hóa có vai trò gì?

Hydroperoxide cộng vào boron, nhóm alkyl chuyển từ B sang O với cấu hình được giữ nguyên, và thủy phân giải phóng alcohol.

Vẽ trong MolDraw

Nút ở trên mở toàn bộ hình — phản ứng tổng quát, cơ chế đánh số và các điểm chính — dưới dạng cấu trúc thông thường có thể chỉnh sửa. Đổi nhóm thế, tô lại màu nguyên tử, hoặc xuất PNG, SVG hay mã chemfig cho ghi chép và slide. Hình này cũng có trong bảng Templates, mục Name reactions.