التفاعل الكلي
CH₃CH=CH₂ → (1. BH₃·THF; 2. H₂O₂, NaOH) CH₃CH₂CH₂OH
إضافة syn لـ H وOH عبر C=C بعكس قاعدة ماركوفنيكوف.
تفاعل اسمي · آلية
الهيدروبورة–الأكسدة
تحوّل الهيدروبورة–الأكسدة الألكين إلى كحول تكون فيه مجموعة OH على ذرة الكربون الأقل استبدالًا (عكس قاعدة ماركوفنيكوف)، مع إضافة H وOH في الجهة نفسها (syn). يضيف البوران H وB عبر الرابطة C=C في خطوة واحدة رباعية المراكز؛ ثم يستبدل بيروكسيد الهيدروجين القلوي البورون بمجموعة OH مع الاحتفاظ بالتهيئة الفراغية.
الآلية خطوة بخطوة
- الهيدروبورة. تُضاف B إلى طرف CH₂ وH إلى CH، من الوجه نفسه
- إضافة الهيدروبيروكسيد. يهاجم HOO⁻ المدار p الفارغ في B
- انتقال 1,2. تنتقل مجموعة الألكيل من B إلى O؛ ويغادر HO⁻
- إضافة الهيدروكسيد. هجوم على البورون
- مغادرة الألكوكسيد. تنكسر الرابطة B–O
- البرتنة. بروبان-1-أول
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- عكس قاعدة ماركوفنيكوف: تنتهي OH على ذرة الكربون الأقل استبدالًا.
- إضافة syn، وتحتفظ خطوة C–B → C–O بالتهيئة الفراغية.
- لا يوجد أيون كربونيوم، لذا لا تحدث إعادة ترتيب (على عكس الإماهة المحفَّزة بالحمض).
- عمليًا يُضاف BH₃ ثلاث مرات (R₃B)؛ وتتحول كل مجموعة ألكيل إلى كحول.
لامتحانات JEE وNEET
- عكس قاعدة ماركوفنيكوف: يعطي البروبين بروبان-1-أول (بينما تعطي الإماهة المحفَّزة بالحمض بروبان-2-أول).
- إضافة syn؛ ولا يوجد أيون كربونيوم، لذا لا تحدث إعادة ترتيب.
- تحتفظ خطوة C–B → C–O بالتهيئة الفراغية.
- يُضاف كل جزيء BH₃ إلى ثلاثة ألكينات (ثلاثي ألكيل بوران) قبل الأكسدة.
الأسئلة الشائعة
لماذا تكون الهيدروبورة عكس قاعدة ماركوفنيكوف؟
لأن البورون، وهو الطرف الأكبر والفقير بالإلكترونات في الرابطة B–H، يرتبط بذرة الكربون الأقل إعاقة، وتنشأ الشحنة الموجبة الجزئية في الحالة الانتقالية على ذرة الكربون الأكثر استبدالًا.
لماذا لا تحدث إعادة ترتيب؟
لأن الإضافة متزامنة عبر حالة انتقالية رباعية المراكز، فلا يتكون أيون كربونيوم حر.
ماذا تفعل خطوة الأكسدة؟
يُضاف الهيدروبيروكسيد إلى البورون، وتنتقل مجموعة ألكيل من B إلى O مع الاحتفاظ بالتهيئة، ويحرّر التحلل المائي الكحول.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.