Reação global
CH₃CH=CH₂ → (1. BH₃·THF; 2. H₂O₂, NaOH) CH₃CH₂CH₂OH
Adição sin, anti-Markovnikov, de H e OH à C=C.
Reação nomeada · mecanismo
Hidroboração–oxidação
A hidroboração–oxidação converte um alceno em álcool com o OH no carbono menos substituído (anti-Markovnikov) e com adição syn de H e OH. O borano adiciona H e B à C=C em uma única etapa de quatro centros; o peróxido de hidrogênio alcalino então substitui o boro por OH com retenção de configuração.
Mecanismo passo a passo
- Hidroboração. O B se adiciona à extremidade CH₂ e o H ao CH, pela mesma face
- Adição do hidroperóxido. O HOO⁻ ataca o orbital p vazio do B
- Migração 1,2. O grupo alquila passa do B para o O; o HO⁻ sai
- Adição do hidróxido. Ataque ao boro
- Saída do alcóxido. A ligação B–O se rompe
- Protonação. Propan-1-ol
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- Anti-Markovnikov: o OH fica no carbono menos substituído.
- Adição syn, e a etapa C–B → C–O mantém a configuração.
- Sem carbocátion, portanto sem rearranjos (ao contrário da hidratação catalisada por ácido).
- Na prática, o BH₃ se adiciona três vezes (R₃B); cada grupo alquila vira um álcool.
Para vestibulares e provas
- Anti-Markovnikov: o propeno dá propan-1-ol (a hidratação catalisada por ácido dá propan-2-ol).
- Adição syn; sem carbocátion, portanto sem rearranjos.
- A etapa C–B → C–O mantém a configuração.
- Cada BH₃ se adiciona a três alcenos (trialquilborano) antes da oxidação.
Perguntas frequentes
Por que a hidroboração é anti-Markovnikov?
O boro, a extremidade maior e pobre em elétrons da ligação B–H, se liga ao carbono menos impedido, e a carga parcial positiva no estado de transição se desenvolve no carbono mais substituído.
Por que não há rearranjos?
A adição é concertada, por um estado de transição de quatro centros; não se forma carbocátion livre.
O que faz a etapa de oxidação?
O hidroperóxido se adiciona ao boro, um grupo alquila migra do B para o O com retenção, e a hidrólise libera o álcool.
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