Phản ứng tổng quát
R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
Amide bậc một mất carbon carbonyl để tạo amine ít hơn một carbon.
Phản ứng tên riêng · cơ chế
Phản ứng Hofmann bromamide (chuyển vị Hofmann)
Phản ứng Hofmann bromamide chuyển amide bậc một thành amine bậc một ít hơn một carbon, dùng bromine và sodium hydroxide. Amide bị N-brom hóa, anion N-bromoamide chuyển vị thành isocyanate khi nhóm alkyl chuyển từ carbon sang nitrogen, rồi isocyanate bị thủy phân và decarboxyl hóa.
Cơ chế từng bước
- Tách proton. Hydroxide tách một N–H
- N-Brom hóa. Anion amide tấn công Br₂
- Tách proton lần hai. N–H của N-bromoamide có tính acid
- Chuyển vị. CH₃ chuyển sang N khi Br⁻ tách ra: isocyanate
- Hydroxide cộng vào. Tấn công vào carbon của isocyanate
- Chuyển proton. Anion carbamate
- Decarboxyl hóa. Mất CO₂; sau đó nước proton hóa N
Mỗi bước đều được kiểm tra theo từng electron: các mũi tên cong cho đúng các cấu trúc đã vẽ.
Điểm chính
- Amine sản phẩm có ít hơn amide một carbon.
- Nhóm chuyển vị giữ nguyên cấu hình.
- Ứng dụng: điều chế amine thơm (benzamide → aniline) và giảm mạch carbon.
- Liên quan: chuyển vị Curtius (acyl azide) và Lossen qua cùng trung gian isocyanate.
Ghi nhớ khi ôn thi
- Amine sản phẩm có ít hơn amide một carbon (ví dụ acetamide → methylamine, benzamide → aniline).
- Trung gian: isocyanate, R–N=C=O; nhóm chuyển vị giữ nguyên cấu hình.
- Chỉ amide bậc một (–CONH₂) phản ứng.
- Các chuyển vị liên quan qua cùng trung gian isocyanate: Curtius (acyl azide) và Lossen (hydroxamic acid).
Hỏi đáp
Vì sao amine có ít hơn một carbon?
Carbon carbonyl trở thành carbon của isocyanate, carbon này bị mất dưới dạng CO₂ (carbonate) sau khi thủy phân.
Trung gian then chốt là gì?
Isocyanate R–N=C=O, hình thành khi R chuyển từ carbon sang nitrogen lúc bromide tách khỏi anion N-bromoamide.
Benzamide cho sản phẩm gì?
Aniline (C₆H₅NH₂).
Vẽ trong MolDraw
Nút ở trên mở toàn bộ hình — phản ứng tổng quát, cơ chế đánh số và các điểm chính — dưới dạng cấu trúc thông thường có thể chỉnh sửa. Đổi nhóm thế, tô lại màu nguyên tử, hoặc xuất PNG, SVG hay mã chemfig cho ghi chép và slide. Hình này cũng có trong bảng Templates, mục Name reactions.