Reacción global
R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
Una amida primaria pierde su carbono carbonílico y da una amina con un carbono menos.
Reacción con nombre propio · mecanismo
Degradación de Hofmann de amidas (transposición de Hofmann)
La degradación de Hofmann (reacción de la bromamida) convierte una amida primaria en una amina primaria con un carbono menos, usando bromo e hidróxido de sodio. La amida se N-broma, el anión de la N-bromoamida se transpone a un isocianato mientras el grupo alquilo pasa del carbono al nitrógeno, y el isocianato se hidroliza y se descarboxila.
Mecanismo paso a paso
- Desprotonación. El hidróxido arranca un N–H
- N-bromación. El anión de la amida ataca al Br₂
- Segunda desprotonación. El N–H de la N-bromoamida es ácido
- Transposición. El CH₃ pasa al N mientras sale el Br⁻: isocianato
- Adición del hidróxido. Ataque al carbono del isocianato
- Transferencia de protón. Anión carbamato
- Descarboxilación. Se pierde CO₂; después el agua protona el N
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- La amina producto tiene un carbono menos que la amida.
- El grupo migrante conserva su configuración.
- Usos: aminas aromáticas (benzamida → anilina) y acortamiento de cadenas carbonadas.
- Relacionadas: transposiciones de Curtius (azida de acilo) y de Lossen, a través del mismo isocianato.
Para JEE y NEET
- La amina producto tiene un carbono menos que la amida (p. ej., acetamida → metilamina, benzamida → anilina).
- Intermedio: isocianato, R–N=C=O; el grupo migrante conserva su configuración.
- Solo reaccionan las amidas primarias (–CONH₂).
- Transposiciones relacionadas a través del mismo isocianato: Curtius (azida de acilo) y Lossen (ácido hidroxámico).
Preguntas frecuentes
¿Por qué la amina tiene un carbono menos?
El carbono carbonílico pasa a ser el carbono del isocianato, que se pierde como CO₂ (carbonato) tras la hidrólisis.
¿Cuál es el intermedio clave?
El isocianato R–N=C=O, que se forma cuando R migra del carbono al nitrógeno mientras el bromuro sale del anión de la N-bromoamida.
¿Qué da la benzamida?
Anilina (C₆H₅NH₂).
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