التفاعل الكلي
R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
يفقد الأميد الأولي ذرة كربون الكربونيل فيعطي أمينًا بذرة كربون أقل.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل هوفمان للبروماميد (إعادة ترتيب هوفمان)
يحوّل تفاعل هوفمان للبروماميد الأميد الأولي إلى أمين أولي ينقص ذرة كربون واحدة، باستخدام البروم وهيدروكسيد الصوديوم. يُبرمَن الأميد على N، ثم يُعاد ترتيب أنيون N-بروموأميد إلى أيزوسيانات بينما تنتقل مجموعة الألكيل من الكربون إلى النيتروجين، ثم يُحلَّل الأيزوسيانات مائيًا ويُنزع منه الكربوكسيل.
الآلية خطوة بخطوة
- نزع البروتون. ينزع الهيدروكسيد ذرة H من N–H
- البرمنة على N. يهاجم أنيون الأميد Br₂
- نزع البروتون الثاني. الرابطة N–H في N-بروموأميد حمضية
- إعادة الترتيب. ينتقل CH₃ إلى N بينما يغادر Br⁻: أيزوسيانات
- إضافة الهيدروكسيد. هجوم على ذرة كربون الأيزوسيانات
- انتقال البروتون. أنيون الكاربامات
- نزع الكربوكسيل. يُفقد CO₂؛ ثم يبرتن الماء ذرة N
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- الأمين الناتج ينقص ذرة كربون واحدة عن الأميد.
- تحتفظ المجموعة المهاجرة بتهيئتها الفراغية.
- الاستخدامات: الأمينات الأروماتية (البنزاميد → الأنيلين) وتقصير السلاسل الكربونية.
- ذات صلة: إعادتا ترتيب كورتيوس (أزيد الأسيل) ولوسن عبر الأيزوسيانات نفسه.
لامتحانات JEE وNEET
- الأمين الناتج ينقص ذرة كربون واحدة عن الأميد (مثل الأسيتاميد → الميثيل أمين، والبنزاميد → الأنيلين).
- الوسيط: الأيزوسيانات R–N=C=O؛ وتحتفظ المجموعة المهاجرة بتهيئتها الفراغية.
- لا تتفاعل إلا الأميدات الأولية (–CONH₂).
- إعادات ترتيب ذات صلة عبر الأيزوسيانات نفسه: كورتيوس (أزيد الأسيل) ولوسن (حمض الهيدروكساميك).
الأسئلة الشائعة
لماذا ينقص الأمين ذرة كربون واحدة؟
لأن ذرة كربون الكربونيل تصبح ذرة كربون الأيزوسيانات، التي تُفقد على هيئة CO₂ (كربونات) بعد التحلل المائي.
ما الوسيط الأساسي؟
الأيزوسيانات R–N=C=O، الذي يتكون عندما تهاجر R من الكربون إلى النيتروجين بينما يغادر البروميد أنيون N-بروموأميد.
ماذا يعطي البنزاميد؟
الأنيلين (C₆H₅NH₂).
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.