Totaalreactie
R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
Een primair amide verliest zijn carbonylkoolstof en geeft een amine met één koolstofatoom minder.
Naamreactie · mechanisme
Hofmann-bromamidereactie (Hofmann-omlegging)
De Hofmann-bromamidereactie zet een primair amide met broom en natriumhydroxide om in een primair amine met één koolstofatoom minder. Het amide wordt N-gebromeerd, het N-broomamide-anion legt om tot een isocyanaat terwijl de alkylgroep van koolstof naar stikstof verhuist, en het isocyanaat wordt gehydrolyseerd en gedecarboxyleerd.
Mechanisme stap voor stap
- Deprotonering. Hydroxide verwijdert een N–H
- N-bromering. Het amide-anion valt Br₂ aan
- Tweede deprotonering. De N–H van het N-broomamide is zuur
- Omlegging. CH₃ verhuist naar N terwijl Br⁻ vertrekt: isocyanaat
- Hydroxide addeert. Aanval op het isocyanaatkoolstofatoom
- Protonoverdracht. Carbamaatanion
- Decarboxylering. CO₂ gaat verloren; water protoneert daarna N
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Het amine dat ontstaat, heeft één koolstofatoom minder dan het amide.
- De migrerende groep behoudt haar configuratie.
- Toepassingen: aromatische aminen (benzamide → aniline) en het inkorten van koolstofketens.
- Verwant: de Curtius-omlegging (acylazide) en de Lossen-omlegging, via hetzelfde isocyanaat.
Voor JEE en NEET
- Het amine dat ontstaat, heeft één koolstofatoom minder dan het amide (bijv. aceetamide → methylamine, benzamide → aniline).
- Intermediair: isocyanaat, R–N=C=O; de migrerende groep behoudt haar configuratie.
- Alleen primaire amiden (–CONH₂) reageren.
- Verwante omleggingen via hetzelfde isocyanaat: Curtius (acylazide) en Lossen (hydroxamzuur).
FAQ
Waarom heeft het amine één koolstofatoom minder?
Het carbonylkoolstofatoom wordt het koolstofatoom van het isocyanaat, dat na hydrolyse als CO₂ (carbonaat) verloren gaat.
Wat is het belangrijkste intermediair?
Het isocyanaat R–N=C=O, dat ontstaat wanneer R van koolstof naar stikstof migreert terwijl bromide het N-broomamide-anion verlaat.
Wat geeft benzamide?
Aniline (C₆H₅NH₂).
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.