Суммарная реакция
R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
Первичный амид теряет карбонильный атом углерода и даёт амин с меньшим на один числом атомов углерода.
Именная реакция · механизм
Бромамидная реакция Гофмана (перегруппировка Гофмана)
Бромамидная реакция Гофмана превращает первичный амид в первичный амин с числом атомов углерода на один меньше под действием брома и гидроксида натрия. Амид N-бромируется, анион N-бромамида перегруппировывается в изоцианат при миграции алкильной группы от углерода к азоту, а изоцианат гидролизуется и декарбоксилируется.
Механизм по шагам
- Депротонирование. Гидроксид отщепляет N–H
- N-бромирование. Анион амида атакует Br₂
- Второе депротонирование. N–H в N-бромамиде кислый
- Перегруппировка. CH₃ переходит к N при уходе Br⁻: изоцианат
- Присоединение гидроксида. Атака на атом углерода изоцианата
- Перенос протона. Карбамат-анион
- Декарбоксилирование. Теряется CO₂; затем вода протонирует N
Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.
Ключевые моменты
- В амине-продукте на один атом углерода меньше, чем в амиде.
- Мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию.
- Применение: ароматические амины (бензамид → анилин) и укорочение углеродной цепи.
- Родственные реакции: перегруппировки Курциуса (ацилазид) и Лоссена через тот же изоцианат.
Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)
- В амине-продукте на один атом углерода меньше, чем в амиде (например, ацетамид → метиламин, бензамид → анилин).
- Интермедиат — изоцианат R–N=C=O; мигрирующая группа сохраняет конфигурацию.
- Реагируют только первичные амиды (–CONH₂).
- Родственные перегруппировки через тот же изоцианат: Курциуса (ацилазид) и Лоссена (гидроксамовая кислота).
Вопросы и ответы
Почему в амине на один атом углерода меньше?
Карбонильный атом углерода становится углеродом изоцианата, который после гидролиза теряется в виде CO₂ (карбоната).
Каков ключевой интермедиат?
Изоцианат R–N=C=O, который образуется, когда R мигрирует от углерода к азоту при уходе бромид-иона из аниона N-бромамида.
Что даёт бензамид?
Анилин (C₆H₅NH₂).
Нарисовать в MolDraw
Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.