Genel tepkime
R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O
Primer bir amid karbonil karbonunu kaybederek bir karbon eksik amin verir.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Hofmann Bromamit Tepkimesi (Hofmann Çevrilmesi)
Hofmann bromamit tepkimesi, brom ve sodyum hidroksit kullanarak birincil bir amidi bir karbon eksik birincil amine dönüştürür. Amit N-bromlanır, alkil grubu karbondan azota geçerken N-bromoamit anyonu bir izosiyanata çevrilir ve izosiyanat hidrolizlenip dekarboksillenir.
Adım adım mekanizma
- Proton kaybı. Hidroksit bir N–H protonunu koparır
- N-Bromlanma. Amit anyonu Br₂'ye saldırır
- İkinci proton kaybı. N-bromoamidin N–H'si asidiktir
- Çevrilme. Br⁻ ayrılırken CH₃ N'ye geçer: izosiyanat
- Hidroksit katılır. İzosiyanat karbonuna saldırı
- Proton aktarımı. Karbamat anyonu
- Dekarboksilasyon. CO₂ kaybolur; ardından su N'yi protonlar
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Ürün amin, amitten bir karbon eksiktir.
- Göç eden grup konfigürasyonunu korur.
- Kullanım: aromatik aminler (benzamit → anilin) ve karbon zincirlerinin kısaltılması.
- İlgili: aynı izosiyanat üzerinden yürüyen Curtius (açil azit) ve Lossen çevrilmeleri.
Sınav notları
- Ürün amin, amitten bir karbon eksiktir (örn. asetamit → metilamin, benzamit → anilin).
- Ara ürün: izosiyanat, R–N=C=O; göç eden grup konfigürasyonunu korur.
- Yalnızca birincil amitler (–CONH₂) tepkimeye girer.
- Aynı izosiyanat üzerinden yürüyen ilgili çevrilmeler: Curtius (açil azit) ve Lossen (hidroksamik asit).
SSS
Amin neden bir karbon eksiktir?
Karbonil karbonu izosiyanatın karbonuna dönüşür ve hidrolizden sonra CO₂ (karbonat) olarak kaybolur.
Kilit ara ürün nedir?
N-bromoamit anyonundan bromür ayrılırken R'nin karbondan azota göçüyle oluşan izosiyanat, R–N=C=O.
Benzamit ne verir?
Anilin (C₆H₅NH₂).
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.