Genel tepkime
C₆H₅NH₂ → (NaNO₂, HCl, 0–5 °C) C₆H₅N₂⁺Cl⁻ → (CuCl/HCl) C₆H₅Cl + N₂
Bakır(I), bir aril radikali üzerinden N₂⁺ yerine Cl, Br veya CN koyar.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Sandmeyer Tepkimesi
Sandmeyer tepkimesi, bakır(I) tuzu kullanarak bir arendiazonyum tuzunun diazonyum grubunu Cl, Br veya CN ile değiştirir. Bakır(I) diazonyum iyonuna bir elektron verir, azot gazı kaybolarak geride bir aril radikali kalır ve radikal halojeni bakır(II)'den alarak bakır(I)'i yeniden oluşturur. Diazonyum tuzu önce anilinden, NaNO₂ ve HCl ile 0–5 °C'de hazırlanır.
Adım adım mekanizma
- Elektron aktarımı. Cu(I) bir elektron verir; N₂ ayrılır ve bir aril radikali oluşur
- Klor aktarımı. Radikal Cu(II)'den Cl alır ve Cu(I) yeniden oluşur
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Diazonyum tuzu anilinden, NaNO₂ ve HCl ile 0–5 °C'de elde edilir (bkz. Diazolama).
- CuCl → ArCl, CuBr → ArBr, CuCN → ArCN (benzoik asitlere ve benzilaminlere giden bir yol).
- Gattermann tepkimesi: HCl/HBr ile Cu tozu aynı işi görür.
- ArI için bakır gerekmez (KI); ArF için HBF₄ kullanılır (Balz–Schiemann).
- Biaril yan ürünleri (Ar–Ar) radikal mekanizmanın kanıtıdır.
Sınav notları
- Sandmeyer Cu(I) tuzlarını, Gattermann tepkimesi ise HCl veya HBr ile bakır tozunu kullanır.
- ArI yalnızca KI ile (bakırsız), ArF ise Balz–Schiemann tepkimesiyle (HBF₄, ısı) hazırlanır.
- Diazonyum tuzları 0–5 °C'de tutulmalıdır; suda ısıtıldığında fenol oluşur.
- H₃PO₂ (veya etanol) N₂⁺ grubunu H ile değiştirir (deaminasyon).
SSS
Sandmeyer tepkimesinde bakırın rolü nedir?
Bakır(I) diazonyum iyonuna bir elektron aktarır; N₂ ayrıldıktan sonra aril radikali bakır(II)'den Cl, Br veya CN alır; böylece bakır(I) yeniden oluşur (prensipte katalitik).
Sandmeyer ve Gattermann tepkimeleri arasındaki fark nedir?
İkisi de diazonyum tuzlarını aril halojenürlere dönüştürür. Sandmeyer CuCl/CuBr kullanır; Gattermann ise bakır tozu ve halojen asidi kullanır ve verim genellikle daha düşüktür.
Diazolama neden 0–5 °C'de yapılır?
Arendiazonyum tuzları ısıtıldığında bozunur, N₂ kaybeder ve suyla tepkimeye girerek fenol verir.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.