Totaalreactie
C₆H₅NH₂ → (NaNO₂, HCl, 0–5 °C) C₆H₅N₂⁺Cl⁻ → (CuCl/HCl) C₆H₅Cl + N₂
Koper(I) vervangt N₂⁺ via een arylradicaal door Cl, Br of CN.
Naamreactie · mechanisme
Sandmeyerreactie
De Sandmeyerreactie vervangt de diazoniumgroep van een areendiazoniumzout door Cl, Br of CN met het koper(I)zout. Koper(I) geeft één elektron aan het diazoniumion, stikstofgas ontwijkt en er blijft een arylradicaal over, dat het halogeen overneemt van koper(II), waarbij koper(I) wordt teruggevormd. Het diazoniumzout wordt eerst gemaakt uit aniline, NaNO₂ en HCl bij 0–5 °C.
Mechanisme stap voor stap
- Elektronoverdracht. Cu(I) geeft één elektron; N₂ vertrekt en er ontstaat een arylradicaal
- Chlooroverdracht. Het radicaal neemt Cl over van Cu(II), waarbij Cu(I) wordt teruggevormd
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Het diazoniumzout komt uit aniline, NaNO₂ en HCl bij 0–5 °C (zie Diazotering).
- CuCl → ArCl, CuBr → ArBr, CuCN → ArCN (een route naar benzoëzuren en benzylaminen).
- Gattermannreactie: Cu-poeder met HCl/HBr doet hetzelfde.
- ArI heeft geen koper nodig (KI); ArF gebruikt HBF₄ (Balz-Schiemann).
- Biarylbijproducten (Ar–Ar) zijn een aanwijzing voor het radicaalmechanisme.
Voor JEE en NEET
- Sandmeyer gebruikt Cu(I)-zouten; de Gattermannreactie gebruikt koperpoeder met HCl of HBr.
- ArI wordt gemaakt met alleen KI (zonder koper); ArF via de Balz-Schiemannreactie (HBF₄, warmte).
- Diazoniumzouten moeten op 0–5 °C worden gehouden; opwarmen in water geeft fenol.
- H₃PO₂ (of ethanol) vervangt N₂⁺ door H (deaminering).
FAQ
Wat is de rol van koper in de Sandmeyerreactie?
Koper(I) draagt één elektron over aan het diazoniumion; nadat N₂ is vertrokken, neemt het arylradicaal Cl, Br of CN over van koper(II), zodat koper(I) wordt teruggevormd (in principe katalytisch).
Wat is het verschil tussen de Sandmeyer- en de Gattermannreactie?
Beide zetten diazoniumzouten om in arylhalogeniden. Sandmeyer gebruikt CuCl/CuBr; Gattermann gebruikt koperpoeder en het halogeenwaterstofzuur, meestal met een lager rendement.
Waarom gebeurt de diazotering bij 0–5 °C?
Areendiazoniumzouten ontleden bij opwarmen: ze verliezen N₂ en reageren met water tot fenolen.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.