Genel tepkime
(CH₃)₂C(OH)–C(OH)(CH₃)₂ → (H₂SO₄) CH₃COC(CH₃)₃ + H₂O
Bir 1,2-diol su kaybeder ve bir grup kayar: diol ketona dönüşür.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Pinakol–Pinakolon Çevrilmesi
Pinakol (2,3-dimetilbütan-2,3-diol) asitli ortamda pinakolona (3,3-dimetilbütan-2-on) çevrilir. Bir OH protonlanıp su olarak ayrılır, bir metil grubu katyonik karbona kayar ve komşu oksijen tarafından kararlı kılınan yeni katyon bir proton kaybederek C=O'yu oluşturur.
Adım adım mekanizma
- Protonlanma. Bir OH protonlanır
- Su kaybı. Üçüncül bir karbokatyon oluşur
- 1,2-Metil kayması. Yeni katyon OH oksijeni tarafından kararlı kılınır
- Proton kaybı. Su O–H protonunu koparır: C=O oluşur
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Ayrılan OH, daha kararlı karbokatyonu veren OH'dir.
- Göç yatkınlığı: H ≈ aril > alkil.
- Kaymış katyon aslında bir oksokarbenyum iyonudur: adım enerji açısından elverişlidir.
- Semipinakol çevrilmeleri aynı 1,2-kaymayı başka ayrılan gruplarla kullanır.
Sınav notları
- Ayrılan OH, daha kararlı karbokatyonu veren OH'dir.
- Göç yatkınlığı (genel): H ≈ aril > alkil; p-anisil > fenil > p-klorofenil.
- İtici güç: oluşan oksokarbenyum iyonu/C=O ilk karbokatyondan daha kararlıdır.
- Simetrik olmayan dioller: önce katyona, sonra göç eden gruba karar verin.
SSS
Metil grubu neden kayar?
Kaymadan sonra pozitif yük, ortaklanmamış elektron çifti onu kararlı kılan OH'nin yanına gelir (bir oksokarbenyum iyonu); bu iyon H⁺ kaybederek ketonu oluşturur.
Pinakolon nedir?
3,3-Dimetilbütan-2-on, (CH₃)₃C–CO–CH₃ (tert-bütil metil keton).
Önce hangi grup göç eder?
Genellikle hidrür veya aril alkilden önce göç eder; elektronca zengin aril grupları en hızlı göç eder.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.