Bilan de la réaction
(CH₃)₂C(OH)–C(OH)(CH₃)₂ → (H₂SO₄) CH₃COC(CH₃)₃ + H₂O
Un diol-1,2 perd de l'eau et un groupe migre : le diol devient une cétone.
Réaction nommée · mécanisme
Transposition pinacolique
Le pinacol (2,3-diméthylbutane-2,3-diol) se réarrange en milieu acide en pinacolone (3,3-diméthylbutan-2-one). Un OH est protoné et part sous forme d'eau, un groupe méthyle migre vers le carbone cationique, et le nouveau cation, stabilisé par l'oxygène voisin, perd un proton pour former la liaison C=O.
Mécanisme étape par étape
- Protonation. Un OH est protoné
- Perte d'eau. Un carbocation tertiaire se forme
- Migration 1,2 du méthyle. Le nouveau cation est stabilisé par l'oxygène du OH
- Déprotonation. L'eau arrache le proton O–H : C=O se forme
Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.
Points clés
- Le OH qui part est celui qui donne le carbocation le plus stable.
- Aptitude migratoire : H ≈ aryle > alkyle.
- Le cation après migration est en réalité un ion oxocarbénium : l'étape est favorable.
- Les transpositions semipinacoliques utilisent la même migration 1,2 avec d'autres groupes partants.
Pour le JEE et le NEET
- Le OH qui part est celui qui donne le carbocation le plus stable.
- Aptitude migratoire (en général) : H ≈ aryle > alkyle ; p-anisyle > phényle > p-chlorophényle.
- Force motrice : l'ion oxocarbénium/C=O formé est plus stable que le premier carbocation.
- Diols dissymétriques : déterminez d'abord le cation, puis le groupe migrant.
FAQ
Pourquoi le groupe méthyle migre-t-il ?
Après la migration, la charge positive se trouve à côté du OH, dont le doublet non liant la stabilise (ion oxocarbénium), qui perd ensuite H⁺ pour former la cétone.
Qu'est-ce que la pinacolone ?
La 3,3-diméthylbutan-2-one, (CH₃)₃C–CO–CH₃ (tert-butylméthylcétone).
Quel groupe migre en premier ?
En général l'hydrure ou l'aryle avant l'alkyle ; les groupes aryle riches en électrons migrent le plus vite.
La dessiner dans MolDraw
Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.