Totaalreactie
(CH₃)₂C(OH)–C(OH)(CH₃)₂ → (H₂SO₄) CH₃COC(CH₃)₃ + H₂O
Een 1,2-diol verliest water en een groep verschuift: het diol wordt een keton.
Naamreactie · mechanisme
Pinacol-pinacolonomlegging
Pinacol (2,3-dimethylbutaan-2,3-diol) lagert in zuur om tot pinacolon (3,3-dimethylbutaan-2-on). Eén OH wordt geprotoneerd en vertrekt als water, een methylgroep verschuift naar het kationische koolstofatoom, en het nieuwe kation — gestabiliseerd door het naburige zuurstofatoom — verliest een proton, waarbij de C=O ontstaat.
Mechanisme stap voor stap
- Protonering. Eén OH wordt geprotoneerd
- Afsplitsing van water. Er ontstaat een tertiair carbokation
- 1,2-methylverschuiving. Het nieuwe kation wordt gestabiliseerd door het zuurstofatoom van de OH
- Deprotonering. Water verwijdert het O–H-proton: C=O ontstaat
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- De OH die vertrekt, is degene die het stabielere carbokation oplevert.
- Migratievermogen: H ≈ aryl > alkyl.
- Het verschoven kation is eigenlijk een oxocarbeniumion: de stap is energetisch gunstig.
- Semipinacolomleggingen gebruiken dezelfde 1,2-verschuiving met andere vertrekkende groepen.
Voor JEE en NEET
- De OH die vertrekt, is degene die het stabielere carbokation oplevert.
- Migratievermogen (algemeen): H ≈ aryl > alkyl; p-anisyl > fenyl > p-chloorfenyl.
- Drijvende kracht: het oxocarbeniumion/de C=O die ontstaat, is stabieler dan het eerste carbokation.
- Onsymmetrische diolen: bepaal eerst het kation, daarna de migrerende groep.
FAQ
Waarom verschuift de methylgroep?
Na de verschuiving zit de positieve lading naast OH, waarvan het vrije elektronenpaar haar stabiliseert (een oxocarbeniumion), dat daarna H⁺ verliest tot het keton.
Wat is pinacolon?
3,3-Dimethylbutaan-2-on, (CH₃)₃C–CO–CH₃ (tert-butylmethylketon).
Welke groep migreert het eerst?
Meestal hydride of aryl vóór alkyl; elektronrijke arylgroepen migreren het snelst.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.