Именная реакция · механизм

Пинаколиновая перегруппировка

Пинакон (2,3-диметилбутан-2,3-диол) в кислой среде перегруппировывается в пинаколин (3,3-диметилбутан-2-он). Одна группа OH протонируется и уходит в виде воды, метильная группа сдвигается к катионному атому углерода, а новый катион, стабилизированный соседним атомом кислорода, теряет протон с образованием C=O.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм пинаколиновой перегруппировки: пинакон протонируется, теряет воду с образованием третичного катиона, метил сдвигается, а отщепление протона даёт пинаколин. — Пинаколиновая перегруппировка: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

(CH₃)₂C(OH)–C(OH)(CH₃)₂ → (H₂SO₄) CH₃COC(CH₃)₃ + H₂O

1,2-диол теряет воду, и группа мигрирует: диол превращается в кетон.

Механизм по шагам

Протонирование. Одна группа OH протонируется
Потеря воды. Образуется третичный карбокатион
1,2-Сдвиг метила. Новый катион стабилизирован атомом кислорода OH
Депротонирование. Вода отщепляет протон O–H: образуется C=O

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Уходит та группа OH, которая даёт более устойчивый карбокатион.
Миграционная способность: H ≈ арил > алкил.
Катион после сдвига фактически является оксокарбениевым ионом: стадия энергетически выгодна.
Семипинаколиновые перегруппировки используют тот же 1,2-сдвиг с другими уходящими группами.

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Уходит та группа OH, которая даёт более устойчивый карбокатион.
Миграционная способность (в общем случае): H ≈ арил > алкил; п-анизил > фенил > п-хлорфенил.
Движущая сила: образующийся оксокарбениевый ион/C=O устойчивее исходного карбокатиона.
Несимметричные диолы: сначала определите катион, затем мигрирующую группу.

Вопросы и ответы

Почему сдвигается метильная группа?

После сдвига положительный заряд оказывается рядом с OH, неподелённая пара которого его стабилизирует (оксокарбениевый ион); затем ион теряет H⁺ с образованием кетона.

Что такое пинаколин?

3,3-Диметилбутан-2-он, (CH₃)₃C–CO–CH₃ (метил-трет-бутилкетон).

Какая группа мигрирует в первую очередь?

Как правило, гидрид или арил раньше алкила; быстрее всего мигрируют электроноизбыточные арильные группы.

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.