Reação global
(CH₃)₂C(OH)–C(OH)(CH₃)₂ → (H₂SO₄) CH₃COC(CH₃)₃ + H₂O
Um 1,2-diol perde água e um grupo migra: o diol se torna uma cetona.
Reação nomeada · mecanismo
Rearranjo pinacol–pinacolona
O pinacol (2,3-dimetilbutano-2,3-diol) se rearranja em meio ácido à pinacolona (3,3-dimetilbutan-2-ona). Um OH é protonado e sai como água, um grupo metila migra para o carbono catiônico, e o novo cátion — estabilizado pelo oxigênio vizinho — perde um próton formando a C=O.
Mecanismo passo a passo
- Protonação. Um OH é protonado
- Perda de água. Forma-se um carbocátion terciário
- Migração 1,2 de metila. O novo cátion é estabilizado pelo oxigênio do OH
- Desprotonação. A água remove o próton O–H: forma-se a C=O
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- Sai o OH que gera o carbocátion mais estável.
- Aptidão migratória: H ≈ arila > alquila.
- O cátion após a migração é na verdade um íon oxocarbênio: a etapa é favorável.
- Rearranjos semipinacol usam a mesma migração 1,2 com outros grupos de saída.
Para vestibulares e provas
- Sai o OH que gera o carbocátion mais estável.
- Aptidão migratória (geral): H ≈ arila > alquila; p-anisila > fenila > p-clorofenila.
- Força motriz: o íon oxocarbênio/C=O formado é mais estável que o primeiro carbocátion.
- Dióis assimétricos: decida primeiro o cátion, depois o grupo que migra.
Perguntas frequentes
Por que o grupo metila migra?
Após a migração, a carga positiva fica ao lado do OH, cujo par isolado a estabiliza (um íon oxocarbênio), que então perde H⁺ formando a cetona.
O que é a pinacolona?
3,3-Dimetilbutan-2-ona, (CH₃)₃C–CO–CH₃ (terc-butil metil cetona).
Qual grupo migra primeiro?
Em geral hidreto ou arila antes de alquila; grupos arila ricos em elétrons migram mais rápido.
Desenhe no MolDraw
O botão acima abre a figura completa — reação global, mecanismo numerado e pontos principais — como estruturas editáveis comuns. Troque substituintes, mude a cor dos átomos ou exporte PNG, SVG ou código chemfig para anotações e slides. A mesma figura está no painel Templates, em Name reactions.