Reazione complessiva
(CH₃)₂C(OH)–C(OH)(CH₃)₂ → (H₂SO₄) CH₃COC(CH₃)₃ + H₂O
Un 1,2-diolo perde acqua e un gruppo migra: il diolo diventa un chetone.
Reazione con nome · meccanismo
Trasposizione pinacolica
Il pinacolo (2,3-dimetilbutan-2,3-diolo) traspone in ambiente acido a pinacolone (3,3-dimetilbutan-2-one). Un OH viene protonato e si allontana come acqua, un gruppo metilico migra sul carbonio cationico e il nuovo catione, stabilizzato dall'ossigeno vicino, perde un protone formando il C=O.
Meccanismo passo per passo
- Protonazione. Un OH viene protonato
- Perdita di acqua. Si forma un carbocatione terziario
- Migrazione 1,2 di metile. Il nuovo catione è stabilizzato dall'ossigeno dell'OH
- Deprotonazione. L'acqua rimuove il protone O–H: si forma il C=O
Ogni passaggio è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate.
Punti chiave
- L'OH che si allontana è quello che dà il carbocatione più stabile.
- Attitudine migratoria: H ≈ arile > alchile.
- Il catione dopo la migrazione è in realtà uno ione ossocarbenio: lo stadio è favorito.
- Le trasposizioni semipinacoliche usano la stessa migrazione 1,2 con altri gruppi uscenti.
Per JEE e NEET
- L'OH che si allontana è quello che dà il carbocatione più stabile.
- Attitudine migratoria (in generale): H ≈ arile > alchile; p-anisile > fenile > p-clorofenile.
- Forza motrice: lo ione ossocarbenio/C=O formato è più stabile del primo carbocatione.
- Dioli asimmetrici: prima individua il catione, poi il gruppo che migra.
FAQ
Perché il gruppo metilico migra?
Dopo la migrazione la carica positiva si trova vicino all'OH, il cui doppietto solitario la stabilizza (ione ossocarbenio), che poi perde H⁺ formando il chetone.
Che cos'è il pinacolone?
3,3-dimetilbutan-2-one, (CH₃)₃C–CO–CH₃ (terz-butil metil chetone).
Quale gruppo migra per primo?
In genere idruro o arile prima dell'alchile; i gruppi arilici ricchi di elettroni migrano più velocemente.
Disegnala in MolDraw
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