แผนภาพปฏิกิริยา
แอริลเฮไลด์ + แอลคีน -> แอลคีนที่มีหมู่แทนที่ตัวเร่ง Pd เบส และความร้อน มักได้ผลิตภัณฑ์เป็น E-แอลคีน
Reaction SMILES หลัก: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
ปฏิกิริยาอินทรีย์
ปฏิกิริยา Heck
ปฏิกิริยา Heck สร้างแอลคีนที่มีหมู่แทนที่โดยการคู่ควบแอริลเฮไลด์หรือไวนิลเฮไลด์กับแอลคีนโดยมีแพลเลเดียมเป็นตัวเร่ง
ตัวอย่างที่พบบ่อยสองตัวอย่าง
โบรโมเบนซีน + เมทิลแอคริเลต
ได้ผลิตภัณฑ์เอสเทอร์แบบซินนาเมต
แอริลไอโอไดด์ + สไตรีน
ได้อนุพันธ์สติลบีนภายใต้สภาวะ Pd/เบส
การใช้ MolDraw
ใช้ MolDraw สื่อสารรีจิโอซีเล็กทิวิตี รูปทรงของแอลคีน ตัวเร่ง และโครงสร้างผลิตภัณฑ์
หลักการทำงาน
ปฏิกิริยา Heck (Mizoroki–Heck) ดำเนินไปตามวัฏจักรเร่งปฏิกิริยา Pd(0)/Pd(II) Pd(0) เกิดออกซิเดทีฟแอดดิชันเข้าในพันธะแอริล–เฮไลด์ แอลคีนเข้าโคออร์ดิเนตและแทรกเข้าในพันธะ Pd–แอริล (migratory insertion แบบการเติม syn) จากนั้นการกำจัดเบตา-ไฮไดรด์ปลดปล่อยแอลคีนที่มีหมู่แทนที่ และเบสดึง HX ออกจากแพลเลเดียมไฮไดรด์เพื่อให้ได้ Pd(0) กลับคืน
สภาวะและขอบเขตการใช้งาน
- ความว่องไวของเฮไลด์โดยทั่วไปเป็น I > Br ≫ Cl แอริลไตรเฟลตก็ใช้ได้
- แอลคีนที่ขาดอิเล็กตรอน เช่น แอคริเลตและสไตรีน ทำปฏิกิริยาได้ดี และหมู่แอริลมักเติมที่คาร์บอนของแอลคีนที่มีหมู่แทนที่น้อยกว่า
- ผลิตภัณฑ์โดยทั่วไปเป็นแอลคีนแบบ E (trans)
- ตัวเร่งที่ใช้บ่อย ได้แก่ Pd(OAc)2 กับลิแกนด์ฟอสฟีน เบสที่ใช้ ได้แก่ ไตรเอทิลามีนหรือคาร์บอเนต
คำถามพบบ่อย
ต่างจากปฏิกิริยาคู่ควบ Suzuki อย่างไร Heck คู่ควบแอริลเฮไลด์กับ C–H ของแอลคีนโดยไม่มีสารออร์กาโนเมทัลลิกคู่ปฏิกิริยา ส่วน ปฏิกิริยาคู่ควบ Suzuki ใช้กรดโบโรนิก จะแสดงตัวเร่งอย่างไร เขียน "Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, heat" ไว้เหนือและใต้ลูกศร หรือวาดวัฏจักรเร่งปฏิกิริยาเป็นวงของลูกศรสำหรับการสอน