반응식
할로젠화 아릴 + 알켄 -> 치환된 알켄Pd 촉매, 염기, 열. 보통 E-알켄 생성물을 줍니다.
주 반응 SMILES: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
유기 반응
헥 반응
헥 반응은 할로젠화 아릴 또는 할로젠화 바이닐과 알켄의 팔라듐 촉매 커플링으로 치환된 알켄을 만드는 반응입니다.
대표 예제 두 가지
브로모벤젠 + 아크릴산 메틸
신남산 에스터류 생성물을 만듭니다.
아이오딘화 아릴 + 스타이렌
Pd/염기 조건에서 스틸벤 유도체를 만듭니다.
MolDraw 활용
MolDraw로 위치 선택성, 알켄 기하 구조, 촉매, 생성물 구조를 전달하세요.
작동 원리
헥(미조로키–헥) 반응은 Pd(0)/Pd(II) 촉매 순환을 따릅니다. Pd(0)이 아릴–할로젠 결합에 산화성 첨가를 합니다. 알켄이 배위한 뒤 Pd–아릴 결합에 끼어듭니다(이동 삽입, syn 첨가). 이어서 β-하이드라이드 제거로 치환된 알켄이 방출되고, 염기가 팔라듐 하이드라이드에서 HX를 제거해 Pd(0)을 재생합니다.
조건과 적용 범위
- 할로젠화물의 반응성은 대체로 I > Br ≫ Cl 순이며, 아릴 트라이플레이트도 쓸 수 있습니다.
- 아크릴산 에스터나 스타이렌처럼 전자가 부족한 알켄이 잘 반응하며, 아릴기는 보통 덜 치환된 알켄 탄소에 첨가됩니다.
- 생성물은 보통 E(trans) 알켄입니다.
- 흔한 촉매는 포스핀 리간드를 쓴 Pd(OAc)2이며, 염기로는 트라이에틸아민이나 탄산염을 씁니다.
자주 묻는 질문
스즈키 커플링과 어떻게 다른가요? 헥 반응은 유기금속 반응 짝 없이 할로젠화 아릴을 알켄 C–H와 커플링하지만, 스즈키 커플링은 보론산을 사용합니다. 촉매는 어떻게 표시하나요? 화살표 위아래에 "Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, 가열"을 쓰거나, 교육용으로는 촉매 순환을 화살표 고리로 그리세요.