Esquema de reacción
haluro de arilo + alqueno -> alqueno sustituidoCatalizador de Pd, base, calor; suele dar alquenos E.
SMILES principal de la reacción: Brc1ccccc1.C=CC(=O)OC>>COC(=O)C=Cc1ccccc1
Reacción orgánica
Reacción de Heck
La reacción de Heck forma alquenos sustituidos mediante el acoplamiento catalizado por paladio de haluros de arilo o de vinilo con alquenos.
Dos ejemplos habituales
Bromobenceno + acrilato de metilo
Forma ésteres de tipo cinamato.
Yoduro de arilo + estireno
Forma derivados del estilbeno con Pd y base.
Uso en MolDraw
Usa MolDraw para mostrar la regioselectividad, la geometría del alqueno, los catalizadores y las estructuras de los productos.
Cómo funciona
La reacción de Heck (Mizoroki–Heck) sigue un ciclo catalítico Pd(0)/Pd(II). El Pd(0) experimenta una adición oxidante en el enlace arilo–halógeno. El alqueno se coordina y se inserta en el enlace Pd–arilo (inserción migratoria, adición syn). Después, la eliminación de hidruro β libera el alqueno sustituido y la base retira el HX del hidruro de paladio para regenerar el Pd(0).
Condiciones y alcance
- La reactividad de los haluros suele seguir el orden I > Br ≫ Cl; los triflatos de arilo también funcionan.
- Los alquenos pobres en electrones, como los acrilatos, y el estireno reaccionan bien, y el grupo arilo suele adicionarse al carbono menos sustituido del alqueno.
- Los productos suelen ser alquenos E (trans).
- Entre los catalizadores habituales está el Pd(OAc)2 con ligandos fosfina; como bases, trietilamina o carbonatos.
Preguntas frecuentes
¿En qué se diferencia del acoplamiento de Suzuki? La reacción de Heck acopla un haluro de arilo con un C–H de un alqueno, sin componente organometálico, mientras que el acoplamiento de Suzuki usa un ácido borónico. ¿Cómo muestro el catalizador? Escribe "Pd(OAc)2 (cat.), PPh3, Et3N, calor" encima y debajo de la flecha, o dibuja el ciclo catalítico como un bucle de flechas para la docencia.